Gràcies per visitar Nature.com. La versió del navegador que esteu utilitzant té compatibilitat limitada amb CSS. Per a una millor experiència, us recomanem que utilitzeu un navegador actualitzat (o que desactiveu el mode de compatibilitat a l'Internet Explorer). Mentrestant, per garantir el suport continu, renderem el lloc web sense estils ni JavaScript.
El TiO2 és un material semiconductor utilitzat per a la conversió fotoelèctrica. Per millorar el seu ús de la llum, es van sintetitzar nanopartícules de sulfur de níquel i plata a la superfície de nanofils de TiO2 mitjançant un mètode simple d'immersió i fotoreducció. S'ha dut a terme una sèrie d'estudis sobre l'acció protectora catòdica dels nanocompostos Ag/NiS/TiO2 sobre acer inoxidable 304, i s'han complementat les característiques de morfologia, composició i absorció de llum dels materials. Els resultats mostren que els nanocompostos Ag/NiS/TiO2 preparats poden proporcionar la millor protecció catòdica per a l'acer inoxidable 304 quan el nombre de cicles d'impregnació-precipitació de sulfur de níquel és de 6 i la concentració de fotoreducció de nitrat de plata és de 0,1 M.
L'aplicació de semiconductors de tipus n per a la protecció de fotocàtodes mitjançant la llum solar s'ha convertit en un tema candent en els darrers anys. Quan s'exciten per la llum solar, els electrons de la banda de valència (VB) d'un material semiconductor s'excitaran a la banda de conducció (CB) per generar electrons fotogenerats. Si el potencial de la banda de conducció del semiconductor o nanocompost és més negatiu que el potencial d'autogravat del metall enllaçat, aquests electrons fotogenerats es transferiran a la superfície del metall enllaçat. L'acumulació d'electrons conduirà a la polarització catòdica del metall i proporcionarà protecció catòdica del metall associat1,2,3,4,5,6,7. El material semiconductor es considera teòricament un fotoànode no sacrificial, ja que la reacció anòdica no degrada el material semiconductor en si, sinó l'oxidació de l'aigua a través de forats fotogenerats o contaminants orgànics adsorbits, o la presència de col·lectors per atrapar els forats fotogenerats. El més important és que el material semiconductor ha de tenir un potencial CB que sigui més negatiu que el potencial de corrosió del metall que es protegeix. Només llavors els electrons fotogenerats poden passar de la banda de conducció del semiconductor al metall protegit. Els estudis de resistència a la corrosió fotoquímica s'han centrat en materials semiconductors inorgànics de tipus n amb intervals de banda amples (3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7, que només responen a la llum ultraviolada (< 400 nm), cosa que redueix la disponibilitat de llum. Els estudis de resistència a la corrosió fotoquímica s'han centrat en materials semiconductors inorgànics de tipus n amb intervals de banda amples (3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7, que només responen a la llum ultraviolada (< 400 nm), cosa que redueix la disponibilitat de llum. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены на неорганических полеской материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, которые реагируют котолаюк ультрафиолетовое излучение (< 400 нм), уменьшение доступности света. La recerca sobre la resistència a la corrosió fotoquímica s'ha centrat en materials semiconductors inorgànics de tipus n amb un interval de banda ampli (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7 que només responen a la radiació ultraviolada (< 400 nm) i una disponibilitat de llum reduïda.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙(3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（<400 nm）有响应，减少光的可甂怉的可。光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3,0–3,2 ev) 1,2, 6, 4, 5, 6, 6, 7无机 n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有 有响应，减少光的可用性. Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточены на нечегаснихчегасни полупроводниковых материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, кототусеве только к УФ-излучению (<400 нм). La recerca sobre la resistència a la corrosió fotoquímica s'ha centrat principalment en materials semiconductors inorgànics de tipus n amb un interval de banda ampli (3.0–3.2 EV)1,2,3,4,5,6,7 que només són sensibles a la radiació UV (<400 nm).En resposta, la disponibilitat de llum disminueix.
En el camp de la protecció contra la corrosió marina, la tecnologia de protecció catòdica fotoelectroquímica juga un paper clau. El TiO2 és un material semiconductor amb una excel·lent absorció de la llum UV i propietats fotocatalítiques. Tanmateix, a causa de la baixa taxa d'ús de la llum, els forats d'electrons fotogenerats es recombinen fàcilment i no es poden protegir en condicions de foscor. Cal més investigació per trobar una solució raonable i factible. S'ha informat que es poden utilitzar molts mètodes de modificació de la superfície per millorar la fotosensibilitat del TiO2, com ara el dopatge amb Fe, N i la barreja amb Ni3S2, Bi2Se3, CdTe, etc. Per tant, el compost de TiO2 amb materials amb alta eficiència de conversió fotoelèctrica s'utilitza àmpliament en el camp de la protecció catòdica fotogenerada.
El sulfur de níquel és un material semiconductor amb una banda prohibida estreta de només 1,24 eV8.9. Com més estreta sigui la banda prohibida, més fort serà l'ús de la llum. Després que el sulfur de níquel es barregi amb la superfície de diòxid de titani, es pot augmentar el grau d'utilització de la llum. Combinat amb el diòxid de titani, pot millorar eficaçment l'eficiència de separació dels electrons i forats fotogenerats. El sulfur de níquel s'utilitza àmpliament en la producció electrocatalítica d'hidrogen, bateries i descomposició de contaminants8,9,10. Tanmateix, encara no s'ha informat del seu ús en la protecció de fotocàtodes. En aquest estudi, es va triar un material semiconductor de banda prohibida estreta per resoldre el problema de la baixa eficiència d'utilització de la llum de TiO2. Les nanopartícules de sulfur de níquel i plata es van unir a la superfície de nanofils de TiO2 mitjançant mètodes d'immersió i fotoreducció, respectivament. El nanocompost Ag/NiS/TiO2 millora l'eficiència d'utilització de la llum i estén el rang d'absorció de la llum des de la regió ultraviolada fins a la regió visible. Mentrestant, la deposició de nanopartícules de plata proporciona al nanocompost Ag/NiS/TiO2 una excel·lent estabilitat òptica i una protecció catòdica estable.
Primer, es va tallar una làmina de titani de 0,1 mm de gruix amb una puresa del 99,9% a una mida de 30 mm × 10 mm per a experiments. A continuació, cada superfície de la làmina de titani es va polir 100 vegades amb paper de vidre de gra 2500 i després es va rentar successivament amb acetona, etanol absolut i aigua destil·lada. Es va col·locar la placa de titani en una barreja de 85 °C (hidròxid de sodi: carbonat de sodi: aigua = 5:2:100) durant 90 min, es va retirar i esbandir amb aigua destil·lada. La superfície es va gravar amb una solució d'HF (HF:H2O = 1:5) durant 1 minut, després es va rentar alternativament amb acetona, etanol i aigua destil·lada i finalment es va assecar per al seu ús. Els nanofils de diòxid de titani es van fabricar ràpidament a la superfície de la làmina de titani mitjançant un procés d'anoditzat d'un sol pas. Per a l'anoditzat, s'utilitza un sistema tradicional de dos elèctrodes, l'elèctrode de treball és una làmina de titani i el contraelèctrode és un elèctrode de platí. Col·loqueu la placa de titani en 400 ml de solució de NaOH 2 M amb pinces d'elèctrode. El corrent d'alimentació de CC és estable a uns 1,3 A. La temperatura de la solució es va mantenir a 80 °C durant 180 minuts durant la reacció sistèmica. Es va treure la làmina de titani, es va rentar amb acetona i etanol, es va rentar amb aigua destil·lada i es va assecar de manera natural. A continuació, les mostres es van col·locar en un forn de mufla a 450 °C (velocitat d'escalfament de 5 °C/min), es van mantenir a una temperatura constant durant 120 min i es van col·locar en una safata d'assecat.
El compost de sulfur de níquel i diòxid de titani es va obtenir mitjançant un mètode de deposició per immersió simple i fàcil. Primer, es va dissoldre nitrat de níquel (0,03 M) en etanol i es va mantenir sota agitació magnètica durant 20 minuts per obtenir una solució etanol de nitrat de níquel. A continuació, es va preparar sulfur de sodi (0,03 M) amb una solució mixta de metanol (metanol:aigua = 1:1). A continuació, es van col·locar les pastilles de diòxid de titani a la solució preparada anteriorment, es van treure al cap de 4 minuts i es van rentar ràpidament amb una solució mixta de metanol i aigua (metanol:aigua = 1:1) durant 1 minut. Després que la superfície s'hagués assecat, les pastilles es van col·locar en un forn de mufla, es van escalfar al buit a 380 °C durant 20 minuts, es van refredar a temperatura ambient i es van assecar. Nombre de cicles 2, 4, 6 i 8.
Les nanopartícules d'Ag van modificar nanocompostos d'Ag/NiS/TiO2 mitjançant fotoreducció12,13. El nanocompost d'Ag/NiS/TiO2 resultant es va col·locar en la solució de nitrat de plata necessària per a l'experiment. A continuació, les mostres es van irradiar amb llum ultraviolada durant 30 minuts, se'n van netejar les superfícies amb aigua desionitzada i es van obtenir nanocompostos d'Ag/NiS/TiO2 mitjançant assecatge natural. El procés experimental descrit anteriorment es mostra a la Figura 1.
Els nanocompostos d'Ag/NiS/TiO2 s'han caracteritzat principalment mitjançant microscòpia electrònica d'escombratge d'emissió de camp (FESEM), espectroscòpia de dispersió d'energia (EDS), espectroscòpia fotoelectrònica de raigs X (XPS) i reflectància difusa en els rangs ultraviolat i visible (UV-Vis). El FESEM es va realitzar utilitzant un microscopi Nova NanoSEM 450 (FEI Corporation, EUA). Tensió d'acceleració d'1 kV, mida de punt 2.0. El dispositiu utilitza una sonda CBS per rebre electrons secundaris i retrodispersats per a l'anàlisi topogràfica. La EMF es va dur a terme utilitzant un sistema EMF Oxford X-Max N50 (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) amb una tensió d'acceleració de 15 kV i una mida de punt de 3.0. Anàlisi qualitativa i quantitativa utilitzant raigs X característics. L'espectroscòpia de fotoelectrons de raigs X es va realitzar en un espectròmetre Escalab 250Xi (Thermo Fisher Scientific Corporation, EUA) que funciona en un mode d'energia fixa amb una potència d'excitació de 150 W i radiació monocromàtica d'Al Kα (1486,6 eV) com a font d'excitació. Com a referències de correcció de càrrega d'energia d'enllaç es van utilitzar un rang d'escaneig complet de 0 a 1600 eV, energia total de 50 eV, amplada de pas d'1,0 eV i carboni impur (~284,8 eV). L'energia de pas per a l'escaneig estret va ser de 20 eV amb un pas de 0,05 eV. L'espectroscòpia de reflectància difusa a la regió UV-visible es va realitzar en un espectròmetre Cary 5000 (Varian, EUA) amb una placa estàndard de sulfat de bari en el rang d'escaneig de 10 a 80°.
En aquest treball, la composició (percentatge en pes) de l'acer inoxidable 304 és 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 s, 18,25 Cr, 8,5 Ni, i la resta és Fe. Acer inoxidable 304 de 10 mm x 10 mm x 10 mm, envasat amb epoxi amb 1 cm2 de superfície exposada. La seva superfície es va polir amb paper de vidre de carbur de silici de gra 2400 i es va rentar amb etanol. A continuació, l'acer inoxidable es va sonicar en aigua desionitzada durant 5 minuts i després es va emmagatzemar en un forn.
En l'experiment OCP, es van col·locar acer inoxidable 304 i un fotoànode Ag/NiS/TiO2 en una cel·la de corrosió i una cel·la de fotoànode, respectivament (Fig. 2). La cel·la de corrosió es va omplir amb una solució de NaCl al 3,5% i es va abocar Na2SO3 0,25 M a la cel·la del fotoànode com a trampa de forats. Els dos electròlits es van separar de la mescla mitjançant una membrana de naftol. L'OCP es va mesurar en una estació de treball electroquímica (P4000+, EUA). L'elèctrode de referència era un elèctrode de calomel saturat (SCE). Es van col·locar una font de llum (làmpada de xenó, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) i una placa de tall 420 a la sortida de la font de llum, permetent que la llum visible passés a través del vidre de quars fins al fotoànode. L'elèctrode d'acer inoxidable 304 està connectat al fotoànode amb un cable de coure. Abans de l'experiment, l'elèctrode d'acer inoxidable 304 es va submergir en una solució de NaCl al 3,5% durant 2 h per garantir un estat estacionari. Al començament de l'experiment, quan s'encén i s'apaga la llum, els electrons excitats del fotoànode arriben a la superfície de l'acer inoxidable 304 a través del cable.
En experiments sobre la densitat de fotocorrent, es van col·locar fotoànodes d'acer inoxidable 304 i Ag/NiS/TiO2 en cel·les de corrosió i cel·les de fotoànode, respectivament (Fig. 3). La densitat de fotocorrent es va mesurar en la mateixa configuració que l'OCP. Per obtenir la densitat de fotocorrent real entre l'acer inoxidable 304 i el fotoànode, es va utilitzar un potenciostat com a amperímetre de resistència zero per connectar l'acer inoxidable 304 i el fotoànode en condicions no polaritzades. Per fer-ho, es van curtcircuitar els elèctrodes de referència i contraelèctrodes de la configuració experimental, de manera que l'estació de treball electroquímica funcionés com un amperímetre de resistència zero que pogués mesurar la densitat de corrent real. L'elèctrode d'acer inoxidable 304 està connectat a la terra de l'estació de treball electroquímica i el fotoànode està connectat a la pinça de l'elèctrode de treball. Al començament de l'experiment, quan s'encén i s'apaga la llum, els electrons excitats del fotoànode a través del cable arriben a la superfície de l'acer inoxidable 304. En aquest moment, es pot observar un canvi en la densitat de fotocorrent a la superfície de l'acer inoxidable 304.
Per estudiar el rendiment de la protecció catòdica dels nanocompostos sobre acer inoxidable 304, es van provar els canvis en el potencial de fotoionització de l'acer inoxidable 304 i els nanocompostos, així com els canvis en la densitat de corrent de fotoionització entre els nanocompostos i els acers inoxidables 304.
La figura 4 mostra els canvis en el potencial de circuit obert de l'acer inoxidable 304 i nanocompostos sota irradiació de llum visible i en condicions de foscor. La figura 4a mostra la influència del temps de deposició de NiS per immersió sobre el potencial de circuit obert, i la figura 4b mostra l'efecte de la concentració de nitrat de plata sobre el potencial de circuit obert durant la fotoreducció. La figura 4a mostra que el potencial de circuit obert del nanocompost de NiS/TiO2 unit a l'acer inoxidable 304 es redueix significativament en el moment en què s'encén la làmpada en comparació amb el compost de sulfur de níquel. A més, el potencial de circuit obert és més negatiu que el dels nanofils purs de TiO2, cosa que indica que el compost de sulfur de níquel genera més electrons i millora l'efecte de protecció del fotocàtode contra el TiO2. Tanmateix, al final de l'exposició, el potencial sense càrrega augmenta ràpidament fins al potencial sense càrrega de l'acer inoxidable, cosa que indica que el sulfur de níquel no té un efecte d'emmagatzematge d'energia. L'efecte del nombre de cicles de deposició per immersió sobre el potencial de circuit obert es pot observar a la figura 4a. Amb un temps de deposició de 6, el potencial extrem del nanocompost arriba a -550 mV respecte a l'elèctrode de calomel saturat, i el potencial del nanocompost dipositat per un factor de 6 és significativament inferior al del nanocompost en altres condicions. Així, els nanocompostos de NiS/TiO2 obtinguts després de 6 cicles de deposició van proporcionar la millor protecció catòdica per a l'acer inoxidable 304.
Canvis en l'OCP d'elèctrodes d'acer inoxidable 304 amb nanocompostos de NiS/TiO2 (a) i nanocompostos d'Ag/NiS/TiO2 (b) amb i sense il·luminació (λ > 400 nm).
Com es mostra a la figura 4b, el potencial de circuit obert de l'acer inoxidable 304 i els nanocompostos Ag/NiS/TiO2 es va reduir significativament quan es van exposar a la llum. Després de la deposició superficial de nanopartícules de plata, el potencial de circuit obert es va reduir significativament en comparació amb els nanofils purs de TiO2. El potencial del nanocompost NiS/TiO2 és més negatiu, cosa que indica que l'efecte protector catòdic del TiO2 millora significativament després de dipositar-se les nanopartícules d'Ag. El potencial de circuit obert va augmentar ràpidament al final de l'exposició i, en comparació amb l'elèctrode de calomel saturat, el potencial de circuit obert va poder arribar a -580 mV, que era inferior al de l'acer inoxidable 304 (-180 mV). Aquest resultat indica que el nanocompost té un efecte d'emmagatzematge d'energia notable després que les partícules de plata es dipositin a la seva superfície. A la figura 4b també es mostra l'efecte de la concentració de nitrat de plata sobre el potencial de circuit obert. A una concentració de nitrat de plata de 0,1 M, el potencial limitant respecte a un elèctrode de calomel saturat arriba a -925 mV. Després de 4 cicles d'aplicació, el potencial es va mantenir al nivell posterior a la primera aplicació, cosa que indica l'excel·lent estabilitat del nanocompost. Així, a una concentració de nitrat de plata de 0,1 M, el nanocompost Ag/NiS/TiO2 resultant té el millor efecte protector catòdic sobre l'acer inoxidable 304.
La deposició de NiS a la superfície dels nanofils de TiO2 millora gradualment amb l'augment del temps de deposició de NiS. Quan la llum visible incideix sobre la superfície del nanofil, s'exciten més llocs actius de sulfur de níquel per generar electrons, i el potencial de fotoionització disminueix més. Tanmateix, quan les nanopartícules de sulfur de níquel es dipositen excessivament a la superfície, el sulfur de níquel excitat es redueix, cosa que no contribueix a l'absorció de la llum. Després que les partícules de plata es dipositin a la superfície, a causa de l'efecte de ressonància plasmònica superficial de les partícules de plata, els electrons generats es transferiran ràpidament a la superfície de l'acer inoxidable 304, donant lloc a un excel·lent efecte de protecció catòdica. Quan es dipositen massa partícules de plata a la superfície, les partícules de plata es converteixen en un punt de recombinació per a fotoelectrons i forats, cosa que no contribueix a la generació de fotoelectrons. En conclusió, els nanocompostos Ag/NiS/TiO2 poden proporcionar la millor protecció catòdica per a l'acer inoxidable 304 després d'una deposició de sulfur de níquel de 6 vegades sota nitrat de plata 0,1 M.
El valor de la densitat de fotocorrent representa el poder de separació dels electrons i forats fotogenerats, i com més gran sigui la densitat de fotocorrent, més fort serà el poder de separació dels electrons i forats fotogenerats. Hi ha molts estudis que mostren que el NiS s'utilitza àmpliament en la síntesi de materials fotocatalítics per millorar les propietats fotoelèctriques dels materials i per separar forats15,16,17,18,19,20. Chen et al. van estudiar grafè lliure de metalls nobles i compostos de g-C3N4 modificats amb NiS15. La intensitat màxima del fotocorrent del g-C3N4/0,25%RGO/3%NiS modificat és de 0,018 μA/cm2. Chen et al. van estudiar CdSe-NiS amb una densitat de fotocorrent d'uns 10 µA/cm2.16. Liu et al. van sintetitzar un compost CdS@NiS amb una densitat de fotocorrent de 15 µA/cm218. Tanmateix, encara no s'ha informat de l'ús de NiS per a la protecció del fotocàtode. En el nostre estudi, la densitat de fotocorrent del TiO2 va augmentar significativament amb la modificació del NiS. La figura 5 mostra els canvis en la densitat de fotocorrent de l'acer inoxidable 304 i els nanocompostos en condicions de llum visible i sense il·luminació. Com es mostra a la figura 5a, la densitat de fotocorrent del nanocompost de NiS/TiO2 augmenta ràpidament en el moment en què s'encén la llum, i la densitat de fotocorrent és positiva, cosa que indica el flux d'electrons des del nanocompost fins a la superfície a través de l'estació de treball electroquímica. Acer inoxidable 304. Després de la preparació dels compostos de sulfur de níquel, la densitat de fotocorrent és més gran que la dels nanofils de TiO2 purs. La densitat de fotocorrent del NiS arriba als 220 μA/cm2, que és 6,8 vegades més alta que la dels nanofils de TiO2 (32 μA/cm2), quan el NiS s'immergeix i es diposita 6 vegades. Com es mostra a la figura... A la figura 5b, la densitat de fotocorrent entre el nanocompost Ag/NiS/TiO2 i l'acer inoxidable 304 va ser significativament més alta que entre el TiO2 pur i el nanocompost de NiS/TiO2 quan s'encenia sota una làmpada de xenó. A la figura 5b també es mostra l'efecte de la concentració d'AgNO sobre la densitat de fotocorrent durant la fotoreducció. A una concentració de nitrat de plata de 0,1 M, la seva densitat de fotocorrent arriba als 410 μA/cm2, que és 12,8 vegades superior a la dels nanofils de TiO2 (32 μA/cm2) i 1,8 vegades superior a la dels nanocompostos de NiS/TiO2. Es forma un camp elèctric d'heterounió a la interfície del nanocompost Ag/NiS/TiO2, que facilita la separació dels electrons fotogenerats dels forats.
Canvis en la densitat de fotocorrent d'un elèctrode d'acer inoxidable 304 amb (a) nanocompost de NiS/TiO2 i (b) nanocompost d'Ag/NiS/TiO2 amb i sense il·luminació (λ > 400 nm).
Així, després de 6 cicles d'immersió-deposició de sulfur de níquel en nitrat de plata concentrat 0,1 M, la densitat de fotocorrent entre els nanocompostos Ag/NiS/TiO2 i l'acer inoxidable 304 arriba als 410 μA/cm2, que és superior a la dels elèctrodes de calomel saturat. Els elèctrodes arriben a -925 mV. En aquestes condicions, l'acer inoxidable 304 combinat amb Ag/NiS/TiO2 pot proporcionar la millor protecció catòdica.
La figura 6 mostra imatges de microscopi electrònic de superfície de nanofils de diòxid de titani pur, nanopartícules compostes de sulfur de níquel i nanopartícules de plata en condicions òptimes. A la figura 6a, d mostren nanofils de TiO2 purs obtinguts per anodització en una sola etapa. La distribució superficial dels nanofils de diòxid de titani és uniforme, les estructures dels nanofils són properes entre si i la distribució de la mida dels porus és uniforme. Les figures 6b i e són micrografies electròniques de diòxid de titani després de la impregnació i deposició de 6 vegades de compostos de sulfur de níquel. A partir d'una imatge de microscopi electrònic ampliada 200.000 vegades a la figura 6e, es pot veure que les nanopartícules compostes de sulfur de níquel són relativament homogènies i tenen una mida de partícula gran d'uns 100-120 nm de diàmetre. Es poden observar algunes nanopartícules en la posició espacial dels nanofils, i els nanofils de diòxid de titani són clarament visibles. A la figura... Les figures 6c i 6f mostren imatges de microscòpia electrònica de nanocompostos de NiS/TiO2 a una concentració d'AgNO de 0,1 M. En comparació amb les figures 6b i 6e, les figures 6c i 6f mostren que les nanopartícules d'Ag es dipositen a la superfície del material compost, amb les nanopartícules d'Ag distribuïdes uniformement amb un diàmetre d'uns 10 nm. La figura 7 mostra una secció transversal de nanofilms d'Ag/NiS/TiO2 sotmesos a 6 cicles de deposició per immersió de NiS a una concentració d'AgNO3 de 0,1 M. A partir d'imatges d'alt augment, el gruix de la pel·lícula mesurat era de 240-270 nm. Així, les nanopartícules de sulfur de níquel i plata s'assemblen a la superfície dels nanofils de TiO2.
Imatges SEM de nanocompostos de TiO2 pur (a, d), nanocompostos de NiS/TiO2 amb 6 cicles de deposició per immersió de NiS (b, e) i Ag/NiS/NiS amb 6 cicles de deposició per immersió de NiS a 0,1 M AgNO3 de nanocompostos de TiO2 (c, e).
Secció transversal de nanofilms d'Ag/NiS/TiO2 sotmesos a 6 cicles de deposició per immersió de NiS a una concentració d'AgNO3 de 0,1 M.
La figura 8 mostra la distribució superficial dels elements sobre la superfície de nanocompostos Ag/NiS/TiO2 obtinguts a partir de 6 cicles de deposició per immersió de sulfur de níquel a una concentració de nitrat de plata de 0,1 M. La distribució superficial dels elements mostra que es van detectar Ti, O, Ni, S i Ag mitjançant espectroscòpia d'energia. Pel que fa al contingut, Ti i O són ​​els elements més comuns en la distribució, mentre que Ni i S són aproximadament iguals, però el seu contingut és molt inferior al d'Ag. També es pot demostrar que la quantitat de nanopartícules de plata compostes superficials és més gran que la de sulfur de níquel. La distribució uniforme dels elements a la superfície indica que el níquel i el sulfur de plata estan units uniformement a la superfície dels nanofils de TiO2. A més, es va dur a terme una anàlisi espectroscòpica de fotoelectrons de raigs X per analitzar la composició específica i l'estat d'unió de les substàncies.
Distribució dels elements (Ti, O, Ni, S i Ag) de nanocompostos Ag/NiS/TiO2 a una concentració d'AgNO3 de 0,1 M durant 6 cicles de deposició per immersió de NiS.
A la figura 9 es mostren els espectres XPS de nanocompostos Ag/NiS/TiO2 obtinguts mitjançant 6 cicles de deposició de sulfur de níquel per immersió en AgNO3 0,1 M, on la figura 9a és l'espectre complet i la resta d'espectres són espectres d'alta resolució dels elements. Com es pot veure a l'espectre complet de la figura 9a, es van trobar pics d'absorció de Ti, O, Ni, S i Ag al nanocompost, cosa que demostra l'existència d'aquests cinc elements. Els resultats de la prova van ser d'acord amb l'EDS. El pic d'excés de la figura 9a és el pic de carboni utilitzat per corregir l'energia d'enllaç de la mostra. A la figura 9b es mostra un espectre d'energia d'alta resolució del Ti. Els pics d'absorció dels orbitals 2p es troben a 459,32 i 465 eV, que corresponen a l'absorció dels orbitals Ti 2p3/2 i Ti 2p1/2. Dos pics d'absorció proven que el titani té una valència Ti4+, que correspon al Ti en TiO2.
Espectres XPS de mesures d'Ag/NiS/TiO2 (a) i espectres XPS d'alta resolució de Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) i Ag 3d(f).
A la figura 9d es mostra un espectre d'energia de Ni d'alta resolució amb quatre pics d'absorció per a l'orbital Ni 2p. Els pics d'absorció a 856 i 873,5 eV corresponen als orbitals Ni 2p3/2 i Ni 2p1/2 8,10, on els pics d'absorció pertanyen al NiS. Els pics d'absorció a 881 i 863 eV són per al nitrat de níquel i són causats pel reactiu de nitrat de níquel durant la preparació de la mostra. A la figura 9e es mostra un espectre S d'alta resolució. Els pics d'absorció dels orbitals S 2p es troben a 161,5 i 168,1 eV, que corresponen als orbitals S 2p3/2 i S 2p1/2 21, 22, 23, 24. Aquests dos pics pertanyen a compostos de sulfur de níquel. Els pics d'absorció a 169,2 i 163,4 eV són per al reactiu de sulfur de sodi. A la figura... La figura 9f mostra un espectre d'Ag d'alta resolució en què els pics d'absorció orbital 3D de la plata es troben a 368,2 i 374,5 eV, respectivament, i dos pics d'absorció corresponen a les òrbites d'absorció d'Ag 3d5/2 i Ag 3d3/212, 13. Els pics en aquests dos llocs demostren que les nanopartícules de plata existeixen en estat de plata elemental. Així, els nanocompostos estan compostos principalment d'Ag, NiS i TiO2, cosa que es va determinar mitjançant espectroscòpia fotoelectrònica de raigs X, que va demostrar que les nanopartícules de níquel i sulfur de plata es van combinar amb èxit a la superfície dels nanofils de TiO2.
La figura 10 mostra els espectres de reflectància difusa UV-VIS de nanofils de TiO2, nanocompostos de NiS/TiO2 i nanocompostos d'Ag/NiS/TiO2 acabats de preparar. Es pot veure a la figura que el llindar d'absorció dels nanofils de TiO2 és d'uns 390 nm, i la llum absorbida es concentra principalment a la regió ultraviolada. Es pot veure a la figura que després de la combinació de nanopartícules de sulfur de níquel i plata a la superfície dels nanofils de diòxid de titani 21, 22, la llum absorbida es propaga a la regió de la llum visible. Al mateix temps, el nanocompost ha augmentat l'absorció UV, que s'associa amb un interval de banda estret de sulfur de níquel. Com més estret sigui el interval de banda, menor serà la barrera energètica per a les transicions electròniques i més alt serà el grau d'utilització de la llum. Després de combinar la superfície de NiS/TiO2 amb nanopartícules de plata, la intensitat d'absorció i la longitud d'ona de la llum no van augmentar significativament, principalment a causa de l'efecte de la ressonància plasmònica a la superfície de les nanopartícules de plata. La longitud d'ona d'absorció dels nanofils de TiO2 no millora significativament en comparació amb la banda prohibida estreta de les nanopartícules compostes de NiS. En resum, després de col·locar sulfur de níquel compost i nanopartícules de plata a la superfície dels nanofils de diòxid de titani, les seves característiques d'absorció de llum milloren considerablement i el rang d'absorció de llum s'amplia des de la llum ultraviolada fins a la llum visible, cosa que millora la taxa d'utilització de la llum dels nanofils de diòxid de titani, cosa que millora la capacitat del material per generar fotoelectrons.
Espectres de reflectància difusa UV/Vis de nanofils de TiO2 frescos, nanocompostos de NiS/TiO2 i nanocompostos d'Ag/NiS/TiO2.
La figura 11 mostra el mecanisme de resistència a la corrosió fotoquímica dels nanocompostos Ag/NiS/TiO2 sota irradiació de llum visible. Basant-se en la distribució potencial de les nanopartícules de plata, el sulfur de níquel i la banda de conducció del diòxid de titani, es proposa un possible mapa del mecanisme de resistència a la corrosió. Com que el potencial de la banda de conducció de la nanoplata és negatiu en comparació amb el sulfur de níquel, i el potencial de la banda de conducció del sulfur de níquel és negatiu en comparació amb el diòxid de titani, la direcció del flux d'electrons és aproximadament Ag→NiS→TiO2→acer inoxidable 304. Quan s'irradia llum a la superfície del nanocompost, a causa de l'efecte de la ressonància plasmònica superficial de la nanoplata, la nanoplata pot generar ràpidament forats i electrons fotogenerats, i els electrons fotogenerats es mouen ràpidament de la posició de la banda de valència a la posició de la banda de conducció a causa de l'excitació. Diòxid de titani i sulfur de níquel. Com que la conductivitat de les nanopartícules de plata és més negativa que la del sulfur de níquel, els electrons dels TS de les nanopartícules de plata es converteixen ràpidament en TS de sulfur de níquel. El potencial de conducció del sulfur de níquel és més negatiu que el del diòxid de titani, de manera que els electrons del sulfur de níquel i la conductivitat de la plata s'acumulen ràpidament al CB del diòxid de titani. Els electrons fotogenerats generats arriben a la superfície de l'acer inoxidable 304 a través de la matriu de titani, i els electrons enriquits participen en el procés de reducció d'oxigen catòdic de l'acer inoxidable 304. Aquest procés redueix la reacció catòdica i alhora suprimeix la reacció de dissolució anòdica de l'acer inoxidable 304, aconseguint així la protecció catòdica de l'acer inoxidable 304. A causa de la formació del camp elèctric de l'heterounió en el nanocompost Ag/NiS/TiO2, el potencial conductor del nanocompost es desplaça a una posició més negativa, cosa que millora de manera més eficaç l'efecte de protecció catòdica de l'acer inoxidable 304.
Diagrama esquemàtic del procés anticorrosió fotoelectroquímic de nanocompostos d'Ag/NiS/TiO2 en llum visible.
En aquest treball, es van sintetitzar nanopartícules de sulfur de níquel i plata a la superfície de nanofils de TiO2 mitjançant un mètode simple d'immersió i fotoreducció. Es va dur a terme una sèrie d'estudis sobre la protecció catòdica de nanocompostos Ag/NiS/TiO2 sobre acer inoxidable 304. A partir de les característiques morfològiques, l'anàlisi de la composició i l'anàlisi de les característiques d'absorció de la llum, es van arribar a les següents conclusions principals:
Amb un nombre de cicles d'impregnació-deposició de sulfur de níquel de 6 i una concentració de nitrat de plata per a la fotoreducció de 0,1 mol/l, els nanocompostos Ag/NiS/TiO2 resultants van tenir un millor efecte protector catòdic sobre l'acer inoxidable 304. En comparació amb un elèctrode de calomel saturat, el potencial de protecció arriba a -925 mV i el corrent de protecció arriba a 410 μA/cm2.
Es forma un camp elèctric d'heterounió a la interfície nanocompost Ag/NiS/TiO2, que millora el poder de separació dels electrons i forats fotogenerats. Al mateix temps, augmenta l'eficiència d'utilització de la llum i s'amplia el rang d'absorció de la llum des de la regió ultraviolada fins a la regió visible. El nanocompost encara conservarà el seu estat original amb una bona estabilitat després de 4 cicles.
Els nanocompostos Ag/NiS/TiO2 preparats experimentalment tenen una superfície uniforme i densa. El sulfur de níquel i les nanopartícules de plata es disposen uniformement a la superfície dels nanofils de TiO2. Les nanopartícules compostes de ferrita de cobalt i plata són d'alta puresa.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF i Shen, JN Efecte de protecció fotocatòdica de pel·lícules de TiO2 per a acer al carboni en solucions de NaCl al 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF i Shen, JN Efecte de protecció fotocatòdica de pel·lícules de TiO2 per a acer al carboni en solucions de NaCl al 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Эффект фотокатодной защиты пленок TiO2 для углеродистой стали en 3% рахтворl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF i Shen, JN Efecte de protecció fotocàtodica de pel·lícules de TiO2 per a acer al carboni en solucions de NaCl al 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF i Shen, JN Protecció fotocàtodica d'acer al carboni amb pel·lícules primes de TiO2 en solució de NaCl al 3%.Electroquímica. Acta 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK i Du, RG. Protecció catòdica fotogenerada d'una pel·lícula de TiO2 nanoestructurada, en forma de flor i dopada amb N sobre acer inoxidable. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK i Du, RG. Protecció catòdica fotogenerada d'una pel·lícula de TiO2 nanoestructurada, en forma de flor i dopada amb N sobre acer inoxidable.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK i Du, RG. Protecció catòdica fotogenerada d'una pel·lícula de TiO2 nanoestructurada i dopada amb nitrogen en forma de flor sobre acer inoxidable. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK i Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK i Du, RG. Protecció catòdica fotogenerada de pel·lícules primes nanoestructurades en forma de flor de TiO2 dopades amb nitrogen sobre acer inoxidable.surf Un abric. tecnologia 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO i Zhong, L. Propietats de protecció del càtode fotogenerades d'un recobriment de TiO2/WO3 de mida nanomètrica. Zhou, MJ, Zeng, ZO i Zhong, L. Propietats de protecció del càtode fotogenerades d'un recobriment de TiO2/WO3 de mida nanomètrica.Zhou, MJ, Zeng, ZO i Zhong, L. Propietats protectores catòdiques fotogenerades del recobriment a nanoescala de TiO2/WO3. Zhou, MJ, Zeng, ZO i Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO i Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO i Zhong L. Propietats protectores catòdiques fotogenerades de recobriments de nano-TiO2/WO3.Koros. La ciència. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY i Choi, W. Enfocament fotoelectroquímic per a la prevenció de la corrosió metàl·lica mitjançant un fotoànode semiconductor. Park, H., Kim, KY i Choi, W. Enfocament fotoelectroquímic per a la prevenció de la corrosió metàl·lica mitjançant un fotoànode semiconductor.Park, H., Kim, K.Yu. i Choi, V. Un enfocament fotoelectroquímic per a la prevenció de la corrosió metàl·lica mitjançant un fotoànode semiconductor. Park, H., Kim, KY i Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法。 Park, H., Kim, KY i Choi, W.Park H., Kim K.Yu. i Choi V. Mètodes fotoelectroquímics per prevenir la corrosió de metalls mitjançant fotoànodes semiconductors.J. Física. Química. V. 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Estudi sobre un recobriment hidrofòbic de nano-TiO2 i les seves propietats per a la protecció contra la corrosió dels metalls. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Estudi sobre un recobriment hidrofòbic de nano-TiO2 i les seves propietats per a la protecció contra la corrosió dels metalls. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D.. от коррозии. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Investigació d'un recobriment hidrofòbic de nano-TiO2 i les seves propietats per a la protecció contra la corrosió dels metalls. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. 疏水纳米二氧化钛涂层及其金属腐蚀防护性能的研究究究 Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Estudi del recobriment de nanodiòxid de titani i les seves propietats de protecció contra la corrosió metàl·lica. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Гидрофобные покрытия из нано-TiO2 и их свойства защиты мерталлова мерталлокова Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Recobriments hidrofòbics de nano-TiO2 i les seves propietats de protecció contra la corrosió per a metalls.Electroquímica. Acta 50, 5083–5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, CJ Un estudi sobre els recobriments de nano-TiO2 modificats amb N, S i Cl per a la protecció contra la corrosió de l'acer inoxidable. Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, CJ Un estudi sobre els recobriments de nano-TiO2 modificats amb N, S i Cl per a la protecció contra la corrosió de l'acer inoxidable.Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, SJ. Investigació de recobriments de nano-TiO2 modificats amb nitrogen, sofre i clor per a la protecció contra la corrosió de l'acer inoxidable. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护的研研米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护的研穤的研研米二氧化钛 Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, CJ, N, S i Cl. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ. Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, CJ Recobriments de N, S i Cl modificats amb Nano-TiO2 per a la protecció contra la corrosió de l'acer inoxidable.Electroquímica. Volum 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ Propietats de protecció fotocatòdica de pel·lícules de xarxa de nanofils de titanat tridimensionals preparades mitjançant un mètode combinat de sol-gel i hidrotermal. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ Propietats de protecció fotocatòdica de pel·lícules de xarxa de nanofils de titanat tridimensionals preparades mitjançant un mètode combinat de sol-gel i hidrotermal. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. нанопроволок, приготовленных комбинированным золь-гель и гидротермическим методом. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ Propietats protectores fotocatòdiques de pel·lícules de xarxa tridimensionals de nanofils de titanat preparades mitjançant el mètode combinat de sol-gel i hidrotermal. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ. Les propietats protectores de 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影电影电影电影. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. титаната, приготовленных золь-гель и гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ Propietats de protecció fotocatòdica de pel·lícules primes de xarxa de nanofils de titanat tridimensional preparades mitjançant mètodes sol-gel i hidrotermals.Electroquímica. communica 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. Un sistema fotocatalític de TiO2 sensibilitzat amb NiS amb heterojunció pn per a una fotoreducció eficient de diòxid de carboni a metà. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. Un sistema fotocatalític de TiO2 sensibilitzat amb NiS amb heterojunció pn per a una fotoreducció eficient de diòxid de carboni a metà.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. Un sistema fotocatalític de TiO2 sensibilitzat amb heterojunció pn de NiS per a una fotoreducció eficient de diòxid de carboni a metà. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷。 Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. Un sistema fotocatalític de TiO2 sensibilitzat amb heterojunció pn de NiS per a una fotoreducció eficient de diòxid de carboni a metà.ceràmica. Interpretació. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ et al. El CuS i el NiS actuen com a cocatalitzadors per millorar l'evolució fotocatalítica d'hidrogen sobre el TiO2. Interpretació. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. i Tang, C. Millora de l'evolució fotocatalítica d'H2 sobre pel·lícules de nanolàmines de TiO2 mitjançant la càrrega superficial de nanopartícules de NiS. Liu, Y. i Tang, C. Millora de l'evolució fotocatalítica d'H2 sobre pel·lícules de nanolàmines de TiO2 mitjançant la càrrega superficial de nanopartícules de NiS.Liu, Y. i Tang, K. Millora de l'alliberament fotocatalític d'H2 en pel·lícules de nanosàmpules de TiO2 mitjançant la càrrega superficial de nanopartícules de NiS. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. i Tang, C.Liu, Y. i Tang, K. Millora de la producció fotocatalítica d'hidrogen en pel·lícules primes de nanolàmines de TiO2 mitjançant el dipòsit de nanopartícules de NiS a la superfície.las. J. Física. Química. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW i Liu, ZJ. Estudi comparatiu de l'estructura i les propietats de les pel·lícules de nanofils basades en Ti-O preparades mitjançant mètodes d'anodització i oxidació química. Huang, XW i Liu, ZJ. Estudi comparatiu de l'estructura i les propietats de les pel·lícules de nanofils basades en Ti-O preparades mitjançant mètodes d'anodització i oxidació química. Huang, XW & Liu, ZJ. анодирования i химического окисления. Huang, XW i Liu, ZJ Un estudi comparatiu de l'estructura i les propietats de les pel·lícules de nanofils de Ti-O obtingudes mitjançant mètodes d'anoditzat i oxidació química. Huang, XW i Liu, ZJ 阳极氧化法和化学氧化法制备的Ti-O 基纳米线薄膜结构和性能的性能的攩炯的的Ti-O Huang, XW i Liu, ZJ 阳极oxidació法和oxidació química法preparació的Ti-O基基基小线estructura de pel·lícula fina和propietat的investigació comparativa. Huang, XW i Liu, ZJ. полученных анодированием и химическим окислением. Huang, XW i Liu, ZJ Un estudi comparatiu de l'estructura i les propietats de les pel·lícules primes de nanofils de Ti-O preparades per anodització i oxidació química.J. Alma mater. ciència i tecnologia 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. i Hou, fotoànodes de TiO2 cosensibilitzats amb BR Ag i SnO2 per a la protecció de l'acer inoxidable 304 sota llum visible. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. i Hou, fotoànodes de TiO2 cosensibilitzats amb BR Ag i SnO2 per a la protecció de l'acer inoxidable 304 sota llum visible. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag i SnO2 совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 для защиты 304SS en висдимо висдимо. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. i Hou, van utilitzar fotoànodes de TiO2 cosensibilitzats amb BR Ag i SnO2 per protegir l'acer inoxidable 304 en llum visible. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS。 Li, H., Wang, XT, Liu, Y. i Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag и SnO2, для защиты 304SS в висдетом висдето в . Li, H., Wang, XT, Liu, Y. i Hou, BR Un fotoànode de TiO2 cosensibilitzat amb Ag i SnO2 per al blindatge de la llum visible de l'acer inoxidable 304.Koros. La ciència. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. i Hou, nanofil de TiO2 cosensibilitzat amb BR Ag i CoFe2O4 per a la protecció fotocatòdica de l'acer inoxidable 304 sota llum visible. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. i Hou, nanofil de TiO2 cosensibilitzat amb BR Ag i CoFe2O4 per a la protecció fotocatòdica de l'acer inoxidable 304 sota llum visible.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. i Howe, BR Ag i CoFe2O4 cosensibilitzats amb nanofil de TiO2 per a la protecció del fotocàtode d'acer inoxidable 304 en llum visible. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. i Hou, BR Ag. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. i Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. i Howe, nanofils de TiO2 cosensibilitzats amb BR Ag i CoFe2O4 per a la protecció del fotocàtode d'acer inoxidable 304 en llum visible.Interpretació. J. Electroquímica. la ciència. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY i Ao, JP Una revisió sobre pel·lícules primes semiconductores de protecció catòdica fotoelectroquímica per a metalls. Bu, YY i Ao, JP. Una revisió sobre la protecció catòdica fotoelectroquímica de pel·lícules primes semiconductores per a metalls. Bu, YY & Ao, JP Обзор фотоэлектрохимической катодной защиты тонких полупроводниковых плениковых плено пленовых Bu, YY i Ao, JP. Revisió de la protecció catòdica fotoelectroquímica de pel·lícules primes de semiconductors per a metalls. Bu, YY i Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Metal·lització Bu, YY i Ao, JP 光电视光阴极电影电影电影电视设计。 Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY i Ao, JP. Una revisió de la protecció catòdica fotoelectroquímica metàl·lica de pel·lícules semiconductores primes.Un entorn d'energia verda. 2, 331–362 (2017).