Děkujeme za návštěvu webu Nature.com. Verze prohlížeče, kterou používáte, má omezenou podporu CSS. Pro dosažení nejlepšího zážitku doporučujeme používat aktualizovaný prohlížeč (nebo v aplikaci Internet Explorer vypnout režim kompatibility). Mezitím budeme web vykreslovat bez stylů a JavaScriptu, abychom zajistili jeho nepřetržitou podporu.
TiO2 je polovodičový materiál používaný pro fotoelektrickou konverzi. Pro zlepšení využití světla byly na povrchu nanodrátů TiO2 syntetizovány nanočástice sulfidu niklu a stříbra jednoduchou metodou namáčení a fotoredukce. Byla provedena série studií katodického ochranného účinku nanokompozitů Ag/NiS/TiO2 na nerezovou ocel 304 a byla doplněna morfologie, složení a charakteristiky absorpce světla materiálů. Výsledky ukazují, že připravené nanokompozity Ag/NiS/TiO2 mohou poskytnout nejlepší katodickou ochranu nerezové oceli 304, pokud je počet cyklů impregnace-precipitace sulfidem niklu 6 a koncentrace fotoredukce dusičnanu stříbrného je 0,1 M.
Aplikace polovodičů typu n pro ochranu fotokatod pomocí slunečního záření se v posledních letech stala žhavým tématem. Po excitaci slunečním světlem se elektrony z valenčního pásu (VB) polovodičového materiálu excitují do vodivostního pásu (CB) a generují fotogenerované elektrony. Pokud je potenciál vodivostního pásu polovodiče nebo nanokompozitu negativnější než potenciál samoleptání vázaného kovu, tyto fotogenerované elektrony se přenesou na povrch vázaného kovu. Akumulace elektronů povede ke katodické polarizaci kovu a poskytne katodickou ochranu asociovaného kovu1,2,3,4,5,6,7. Polovodičový materiál je teoreticky považován za neobětovanou fotoanodu, protože anodická reakce nedegraduje samotný polovodičový materiál, ale oxidaci vody fotogenerovanými dírami nebo adsorbovanými organickými polutanty, nebo přítomností kolektorů k zachycení fotogenerovaných děr. Nejdůležitější je, že polovodičový materiál musí mít potenciál CB, který je negativnější než korozní potenciál chráněného kovu. Teprve poté mohou fotogenerované elektrony přejít z vodivostního pásu polovodiče na chráněný kov. Studie fotochemické korozní odolnosti se zaměřily na anorganické polovodičové materiály typu n se širokými pásmovými mezerami (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, které reagují pouze na ultrafialové světlo (< 400 nm), což snižuje dostupnost světla. Studie fotochemické korozní odolnosti se zaměřily na anorganické polovodičové materiály typu n se širokými pásmovými mezerami (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, které reagují pouze na ultrafialové světlo (< 400 nm), což snižuje dostupnost světla. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены на неорганичены полупроводниковых материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2 EV, 5ы, 6,3,4) реагируют только на ультрафиолетовое излучение (< 400 нм), уменьшение доступноста свети. Výzkum fotochemické korozní odolnosti se zaměřil na anorganické polovodičové materiály typu n se širokou zakázanou zónou (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, které reagují pouze na ultrafialové záření (< 400 nm) se sníženou dostupností světla.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙 (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（< 400 nm）有响应，减少光的可用怀光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3,0–3,2 ev) 1,2,6,3 ev. n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有响应，减少光的可用性。 Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточескиохны на полупроводниковых материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4, 5,2,3,4, 5 чувствительны только к УФ-излучению (<400 нм). Výzkum fotochemické korozní odolnosti se zaměřil především na anorganické polovodičové materiály typu n s širokým zakázaným pásmem (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, které jsou citlivé pouze na UV záření (<400 nm).V reakci na to se snižuje dostupnost světla.
V oblasti ochrany mořské koroze hraje klíčovou roli technologie fotoelektrochemické katodické ochrany. TiO2 je polovodičový materiál s vynikající absorpcí UV záření a fotokatalytickými vlastnostmi. Vzhledem k nízké míře využití světla se však fotogenerované elektronové díry snadno rekombinují a nelze je za tmy stínit. Je zapotřebí dalšího výzkumu, aby se našlo rozumné a proveditelné řešení. Bylo hlášeno, že ke zlepšení fotocitlivosti TiO2 lze použít mnoho metod modifikace povrchu, jako je dopování Fe, N a smíchání s Ni3S2, Bi2Se3, CdTe atd. Proto se kompozit TiO2 s materiály s vysokou účinností fotoelektrické konverze široce používá v oblasti fotogenerované katodické ochrany.
Sulfid nikelnatý je polovodičový materiál s úzkou pásmovou mezerou pouze 1,24 eV8,9. Čím užší je pásmová mezera, tím silnější je využití světla. Po smíchání sulfidu nikelnatého s povrchem oxidu titaničitého lze zvýšit stupeň využití světla. V kombinaci s oxidem titaničitým může účinně zlepšit účinnost separace fotogenerovaných elektronů a děr. Sulfid nikelnatý se široce používá při elektrokatalytické výrobě vodíku, bateriích a rozkladu znečišťujících látek8,9,10. Jeho použití v ochraně fotokatod však dosud nebylo popsáno. V této studii byl zvolen polovodičový materiál s úzkou pásmovou mezerou, aby se vyřešil problém nízké účinnosti využití světla z TiO2. Nanočástice sulfidu nikelnatého a stříbra byly vázány na povrch nanodrátů TiO2 imerzní a fotoredukční metodou. Nanokompozit Ag/NiS/TiO2 zlepšuje účinnost využití světla a rozšiřuje rozsah absorpce světla z ultrafialové do viditelné oblasti. Depozice nanočástic stříbra zároveň poskytuje nanokompozitu Ag/NiS/TiO2 vynikající optickou stabilitu a stabilní katodickou ochranu.
Nejprve byla pro experimenty nařezána titanová fólie o tloušťce 0,1 mm s čistotou 99,9 % na rozměry 30 mm × 10 mm. Poté byl každý povrch titanové fólie 100krát vyleštěn brusným papírem o zrnitosti 2500 a následně postupně omyt acetonem, absolutním ethanolem a destilovanou vodou. Titanová destička byla na 90 minut umístěna do směsi o teplotě 85 °C (hydroxid sodný:uhličitan sodný:voda = 5:2:100), vyjmuta a opláchnuta destilovanou vodou. Povrch byl po dobu 1 minuty leptán roztokem HF (HF:H2O = 1:5), poté střídavě omyt acetonem, ethanolem a destilovanou vodou a nakonec usušen pro použití. Nanodráty oxidu titaničitého byly rychle vyrobeny na povrchu titanové fólie jednostupňovým anodizačním procesem. Pro anodizaci se používá tradiční dvouelektrodový systém, pracovní elektrodou je titanový plech a protielektroda je platinová elektroda. Titanová destička byla s elektrodovými svorkami umístěna do 400 ml 2 M roztoku NaOH. Proud stejnosměrného napájení je stabilní na přibližně 1,3 A. Teplota roztoku byla během systémové reakce udržována na 80 °C po dobu 180 minut. Titanový plech byl vyjmut, promyt acetonem a ethanolem, promyt destilovanou vodou a přirozeně usušen. Poté byly vzorky umístěny do muflové pece při 450 °C (rychlost ohřevu 5 °C/min), udržovány při konstantní teplotě po dobu 120 minut a umístěny do sušicí misky.
Kompozit sulfidu nikelnatého a oxidu titaničitého byl získán jednoduchou a snadnou metodou ponořování. Nejprve byl dusičnan nikelnatý (0,03 M) rozpuštěn v ethanolu a za stálého míchání magnetickou láhví po dobu 20 minut získán ethanolový roztok dusičnanu nikelnatého. Poté byl připraven sulfid sodný (0,03 M) směsí roztoku methanolu (methanol:voda = 1:1). Tablety oxidu titaničitého byly poté umístěny do výše připraveného roztoku, po 4 minutách vyjmuty a rychle promyty směsí roztoku methanolu a vody (methanol:voda = 1:1) po dobu 1 minuty. Po vysušení povrchu byly tablety umístěny do muflové pece, zahřívány ve vakuu při 380 °C po dobu 20 minut, ochlazeny na pokojovou teplotu a sušeny. Počet cyklů: 2, 4, 6 a 8.
Nanočástice Ag modifikovaly nanokompozity Ag/NiS/TiO2 fotoredukcí12,13. Výsledný nanokompozit Ag/NiS/TiO2 byl umístěn do roztoku dusičnanu stříbrného potřebného pro experiment. Poté byly vzorky ozářeny ultrafialovým světlem po dobu 30 minut, jejich povrchy byly očištěny deionizovanou vodou a nanokompozity Ag/NiS/TiO2 byly získány přirozeným sušením. Výše ​​popsaný experimentální proces je znázorněn na obrázku 1.
Nanokompozity Ag/NiS/TiO2 byly charakterizovány především pomocí rastrovací elektronové mikroskopie s polní emisí (FESEM), energeticky disperzní spektroskopie (EDS), rentgenové fotoelektronové spektroskopie (XPS) a difúzní odrazivosti v ultrafialovém a viditelném rozsahu (UV-Vis). FESEM byl proveden pomocí mikroskopu Nova NanoSEM 450 (FEI Corporation, USA). Urychlovací napětí 1 kV, velikost bodu 2,0. Zařízení používá sondu CBS k příjmu sekundárních a zpětně rozptýlených elektronů pro topografickou analýzu. Elektromagnetické pole (EMF) bylo provedeno pomocí systému Oxford X-Max N50 EMF (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) s urychlovacím napětím 15 kV a velikostí bodu 3,0. Kvalitativní a kvantitativní analýza s využitím charakteristického rentgenového záření. Rentgenová fotoelektronová spektroskopie byla provedena na spektrometru Escalab 250Xi (Thermo Fisher Scientific Corporation, USA) pracujícím v režimu s pevnou energií, excitačním výkonem 150 W a monochromatickým zářením Al Kα (1486,6 eV) jako excitačním zdrojem. Jako korekční reference vazebné energie a náboje byl použit rozsah skenování 0–1600 eV, celková energie 50 eV, šířka kroku 1,0 eV a nečistý uhlík (~284,8 eV). Energie průchodu pro úzké skenování byla 20 eV s krokem 0,05 eV. Difúzní reflexní spektroskopie v UV-viditelné oblasti byla provedena na spektrometru Cary 5000 (Varian, USA) se standardní destičkou ze síranu barnatého v rozsahu skenování 10–80°.
V této práci je složení (hmotnostní procenta) nerezové oceli 304 následující: 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 S, 18,25 Cr, 8,5 Ni a zbytek Fe. Nerezová ocel 304 o rozměrech 10 mm x 10 mm x 10 mm, zalitá epoxidem, s odkrytou plochou 1 cm2. Povrch byl obroušen brusným papírem z karbidu křemíku o zrnitosti 2400 a omyt ethanolem. Nerezová ocel byla poté sonikována v deionizované vodě po dobu 5 minut a poté uložena do pece.
V experimentu OCP byly do korozní cely a fotoanodové cely umístěny nerezová ocel 304 a fotoanoda Ag/NiS/TiO2 (obr. 2). Korozní cela byla naplněna 3,5% roztokem NaCl a do fotoanodové cely byl nalit 0,25 M Na2SO3 jako lapač děr. Dva elektrolyty byly ze směsi odděleny pomocí naftolové membrány. OCP byl měřen na elektrochemické pracovní stanici (P4000+, USA). Referenční elektrodou byla nasycená kalomelová elektroda (SCE). Na výstupu ze světelného zdroje byl umístěn zdroj světla (xenonová výbojka, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) a dělicí destička 420, které umožňovaly průchod viditelného světla skrz křemenné sklo k fotoanodě. Elektroda z nerezové oceli 304 je k fotoanodě připojena měděným drátem. Před experimentem byla elektroda z nerezové oceli 304 namočena po dobu 2 hodin do 3,5% roztoku NaCl, aby se zajistil ustálený stav. Na začátku experimentu, když se světlo zapíná a vypíná, excitované elektrony fotoanody dosahují povrchu nerezové oceli 304 skrze drát.
V experimentech s hustotou fotoproudu byly fotoanody 304SS a Ag/NiS/TiO2 umístěny do korozních a fotoanodových cel (obr. 3). Hustota fotoproudu byla měřena na stejném zařízení jako OCP. Pro získání skutečné hustoty fotoproudu mezi nerezovou ocelí 304 a fotoanodou byl použit potenciostat jako ampérmetr s nulovým odporem pro propojení nerezové oceli 304 a fotoanody za nepolarizovaných podmínek. Za tímto účelem byly referenční a protielektroda v experimentálním zařízení zkratovány, takže elektrochemická pracovní stanice fungovala jako ampérmetr s nulovým odporem, který mohl měřit skutečnou hustotu proudu. Elektroda z nerezové oceli 304 je připojena k zemi elektrochemické pracovní stanice a fotoanoda je připojena ke svorce pracovní elektrody. Na začátku experimentu, když se světlo zapíná a vypíná, excitované elektrony fotoanody dosahují drátem povrchu nerezové oceli 304. V tomto okamžiku lze pozorovat změnu hustoty fotoproudu na povrchu nerezové oceli 304.
Pro studium katodické ochrany nanokompozitů na nerezové oceli 304 byly testovány změny fotoionizačního potenciálu nerezové oceli 304 a nanokompozitů, jakož i změny hustoty fotoionizačního proudu mezi nanokompozity a nerezovými ocelemi 304.
Na obr. 4 jsou znázorněny změny potenciálu otevřeného obvodu nerezové oceli 304 a nanokompozitů za ozařování viditelným světlem a za tmy. Na obr. 4a je znázorněn vliv doby depozice NiS ponořením na potenciál otevřeného obvodu a obr. 4b ukazuje vliv koncentrace dusičnanu stříbrného na potenciál otevřeného obvodu během fotoredukce. Na obr. 4a je znázorněno, že potenciál otevřeného obvodu nanokompozitu NiS/TiO2 vázaného na nerezovou ocel 304 je v okamžiku zapnutí lampy výrazně snížen ve srovnání s kompozitem ze sulfidu niklu. Kromě toho je potenciál otevřeného obvodu negativnější než u čistých nanodrátů TiO2, což naznačuje, že kompozit ze sulfidu niklu generuje více elektronů a zlepšuje ochranný účinek fotokatody z TiO2. Na konci expozice však potenciál naprázdno rychle stoupá na potenciál naprázdno nerezové oceli, což naznačuje, že sulfid niklu nemá účinek akumulace energie. Vliv počtu cyklů ponoření na potenciál otevřeného obvodu lze pozorovat na obr. 4a. Při době depozice 6 cyklů dosahuje extrémní potenciál nanokompozitu hodnoty -550 mV vzhledem k nasycené kalomelové elektrodě a potenciál naneseného nanokompozitu 6krát je výrazně nižší než potenciál nanokompozitu za jiných podmínek. Nanokompozity NiS/TiO2 získané po 6 depozičních cyklech tak poskytovaly nejlepší katodickou ochranu pro nerezovou ocel 304.
Změny OCP elektrod z nerezové oceli 304 s nanokompozity NiS/TiO2 (a) a nanokompozity Ag/NiS/TiO2 (b) s osvětlením a bez osvětlení (λ > 400 nm).
Jak je znázorněno na obr. 4b, potenciál otevřeného obvodu nerezové oceli 304 a nanokompozitů Ag/NiS/TiO2 byl po vystavení světlu významně snížen. Po povrchové depozici nanočástic stříbra byl potenciál otevřeného obvodu významně snížen ve srovnání s čistými nanodráty TiO2. Potenciál nanokompozitu NiS/TiO2 je negativnější, což naznačuje, že katodický ochranný účinek TiO2 se po depozici nanočástic Ag výrazně zlepšuje. Potenciál otevřeného obvodu se na konci expozice rychle zvýšil a ve srovnání s nasycenou kalomelovou elektrodou mohl potenciál otevřeného obvodu dosáhnout -580 mV, což bylo méně než u nerezové oceli 304 (-180 mV). Tento výsledek naznačuje, že nanokompozit má pozoruhodný efekt akumulace energie po depozici částic stříbra na jeho povrchu. Na obr. 4b je také znázorněn vliv koncentrace dusičnanu stříbrného na potenciál otevřeného obvodu. Při koncentraci dusičnanu stříbrného 0,1 M dosahuje limitní potenciál vzhledem k nasycené kalomelové elektrodě -925 mV. Po 4 aplikačních cyklech zůstal potenciál na úrovni po první aplikaci, což svědčí o vynikající stabilitě nanokompozitu. Při koncentraci dusičnanu stříbrného 0,1 M má tedy výsledný nanokompozit Ag/NiS/TiO2 nejlepší katodický ochranný účinek na nerezovou ocel 304.
Depozice NiS na povrchu nanodrátů TiO2 se postupně zlepšuje s rostoucí dobou depozice NiS. Když viditelné světlo dopadá na povrch nanodrátu, je excitováno více aktivních míst sulfidu nikelnatého, která generují elektrony, a fotoionizační potenciál se dále snižuje. Pokud jsou však nanočástice sulfidu nikelnatého nadměrně deponovány na povrchu, excitovaný sulfid nikelnatého se místo toho redukuje, což nepřispívá k absorpci světla. Po depozici stříbrných částic na povrchu se v důsledku efektu povrchové plazmonové rezonance stříbrných částic generované elektrony rychle přenesou na povrch nerezové oceli 304, což vede k vynikajícímu katodickému ochrannému účinku. Pokud se na povrchu usadí příliš mnoho stříbrných částic, stávají se rekombinačním bodem pro fotoelektrony a díry, což nepřispívá ke generování fotoelektronů. Závěrem lze říci, že nanokompozity Ag/NiS/TiO2 mohou poskytovat nejlepší katodickou ochranu nerezové oceli 304 po 6násobné depozici sulfidu nikelnatého v 0,1 M dusičnanu stříbrném.
Hodnota hustoty fotoproudu představuje separační schopnost fotogenerovaných elektronů a děr a čím větší je hustota fotoproudu, tím silnější je separační schopnost fotogenerovaných elektronů a děr. Existuje mnoho studií, které ukazují, že NiS se široce používá při syntéze fotokatalytických materiálů ke zlepšení fotoelektrických vlastností materiálů a k separaci děr15,16,17,18,19,20. Chen a kol. studovali grafen bez ušlechtilých kovů a kompozity g-C3N4 komodifikované NiS15. Maximální intenzita fotoproudu modifikovaného g-C3N4/0,25%RGO/3%NiS je 0,018 μA/cm2. Chen a kol. studovali CdSe-NiS s hustotou fotoproudu přibližně 10 µA/cm2.16. Liu a kol. syntetizovali kompozit CdS@NiS s hustotou fotoproudu 15 µA/cm218. Použití NiS pro ochranu fotokatody však dosud nebylo popsáno. V naší studii byla hustota fotoproudu TiO2 významně zvýšena modifikací NiS. Na obr. 5 jsou znázorněny změny hustoty fotoproudu nerezové oceli 304 a nanokompozitů za podmínek viditelného světla a bez osvětlení. Jak je znázorněno na obr. 5a, hustota fotoproudu nanokompozitu NiS/TiO2 se v okamžiku zapnutí světla rychle zvyšuje a hustota fotoproudu je kladná, což naznačuje tok elektronů z nanokompozitu na povrch přes elektrochemickou pracovní stanici. Nerezová ocel 304. Po přípravě kompozitů na bázi sulfidu niklu je hustota fotoproudu větší než u čistých nanodrátů TiO2. Hustota fotoproudu NiS dosahuje 220 μA/cm2, což je 6,8krát více než u nanodrátů TiO2 (32 μA/cm2), když je NiS ponořen a nanesen šestkrát. Jak je znázorněno na obr. Jak je znázorněno na obr. 5b, hustota fotoproudu mezi nanokompozitem Ag/NiS/TiO2 a nerezovou ocelí 304 byla výrazně vyšší než mezi čistým TiO2 a nanokompozitem NiS/TiO2 při osvětlení xenonovou lampou. Na obr. 5b je také znázorněn vliv koncentrace AgNO na hustotu fotoproudu během fotoredukce. Při koncentraci dusičnanu stříbrného 0,1 M dosahuje hustota fotoproudu 410 μA/cm2, což je 12,8krát více než u nanodrátů TiO2 (32 μA/cm2) a 1,8krát více než u nanokompozitů NiS/TiO2. Na rozhraní nanokompozitu Ag/NiS/TiO2 se vytváří heterojunkční elektrické pole, které usnadňuje separaci fotogenerovaných elektronů od děr.
Změny hustoty fotoelektrického proudu elektrody z nerezové oceli 304 s (a) nanokompozitem NiS/TiO2 a (b) nanokompozitem Ag/NiS/TiO2 s osvětlením a bez osvětlení (λ > 400 nm).
Po 6 cyklech imerzní depozice sulfidem nikelnatým v 0,1 M koncentrovaném dusičnanu stříbrném tedy hustota fotoproudu mezi nanokompozity Ag/NiS/TiO2 a nerezovou ocelí 304 dosáhne 410 μA/cm2, což je více než u nasycených kalomelu. Po 6 cyklech dosahuje hustota fotoproudu mezi nanokompozity Ag/NiS/TiO2 a nerezovou ocelí 304 hodnoty -925 mV. Za těchto podmínek může nerezová ocel 304 v kombinaci s Ag/NiS/TiO2 poskytnout nejlepší katodickou ochranu.
Na obr. 6 jsou znázorněny snímky z povrchového elektronového mikroskopu čistých nanodrátů oxidu titaničitého, kompozitních nanočástic sulfidu niklu a nanočástic stříbra za optimálních podmínek. Na obr. 6a, d jsou znázorněny čisté nanodráty TiO2 získané jednostupňovou anodizací. Povrchové rozložení nanodrátů oxidu titaničitého je rovnoměrné, struktury nanodrátů jsou blízko sebe a rozložení velikosti pórů je rovnoměrné. Obrázky 6b a e jsou elektronové mikroskopické snímky oxidu titaničitého po 6násobné impregnaci a depozici kompozitů sulfidu niklu. Z elektronového mikroskopického snímku zvětšeného 200 000krát na obr. 6e je patrné, že kompozitní nanočástice sulfidu niklu jsou relativně homogenní a mají velkou velikost částic o průměru přibližně 100–120 nm. Některé nanočástice lze pozorovat v prostorové poloze nanodrátů a nanodrátky oxidu titaničitého jsou jasně viditelné. Na obr. 6c, f jsou znázorněny elektronové mikroskopické snímky nanokompozitů NiS/TiO2 při koncentraci AgNO 0,1 M. Ve srovnání s obr. 6a, d... Obr. 6b a obr. 6e, obr. 6c a obr. 6f ukazují, že nanočástice Ag jsou naneseny na povrch kompozitního materiálu, přičemž nanočástice Ag jsou rovnoměrně rozloženy s průměrem přibližně 10 nm. Na obr. 7 je znázorněn průřez nanofilmů Ag/NiS/TiO2 podrobených 6 cyklům nanášení ponorem NiS při koncentraci AgNO3 0,1 M. Na snímcích s velkým zvětšením byla naměřená tloušťka filmu 240-270 nm. Nanočástice sulfidu niklu a stříbra jsou tedy sestaveny na povrchu nanodrátů TiO2.
Čistý TiO2 (a, d), nanokompozity NiS/TiO2 s 6 cykly depozice ponorem NiS (b, e) a Ag/NiS/NiS s 6 cykly depozice ponorem NiS při 0,1 M AgNO3. SEM snímky nanokompozitů TiO2 (c, e).
Průřez nanovrstvami Ag/NiS/TiO2 podrobenými 6 cyklům nanášení ponorem NiS při koncentraci AgNO3 0,1 M.
Na obr. 8 je znázorněno povrchové rozložení prvků na povrchu nanokompozitů Ag/NiS/TiO2 získaných ze 6 cyklů nanášení sulfidu nikelnatého ponořením při koncentraci dusičnanu stříbrného 0,1 M. Povrchové rozložení prvků ukazuje, že pomocí energetické spektroskopie byly detekovány Ti, O, Ni, S a Ag. Co se týče obsahu, Ti a O jsou nejběžnějšími prvky v rozložení, zatímco Ni a S jsou přibližně stejné, ale jejich obsah je mnohem nižší než u Ag. Lze také prokázat, že množství povrchových kompozitních nanočástic stříbra je větší než množství sulfidu nikelnatého. Rovnoměrné rozložení prvků na povrchu naznačuje, že nikl a sulfid stříbra jsou rovnoměrně vázány na povrchu nanodrátů TiO2. Dodatečně byla provedena rentgenová fotoelektronová spektroskopická analýza pro analýzu specifického složení a vazebného stavu látek.
Distribuce prvků (Ti, O, Ni, S a Ag) v nanokompozitech Ag/NiS/TiO2 při koncentraci AgNO3 0,1 M po dobu 6 cyklů depozice NiS ponorem.
Na obr. 9 jsou znázorněna XPS spektra nanokompozitů Ag/NiS/TiO2 získaných za použití 6 cyklů depozice sulfidu nikelnatého ponořením do 0,1 M AgNO3, kde obr. 9a je plné spektrum a zbytek spekter jsou spektra prvků s vysokým rozlišením. Jak je patrné z plného spektra na obr. 9a, v nanokompozitu byly nalezeny absorpční píky Ti, O, Ni, S a Ag, což dokazuje existenci těchto pěti prvků. Výsledky testů byly v souladu s EDS. Nadbytečný pík na obrázku 9a je pík uhlíku použitý pro korekci vazebné energie vzorku. Na obr. 9b je znázorněno energetické spektrum Ti s vysokým rozlišením. Absorpční píky 2p orbitalů se nacházejí při 459,32 a 465 eV, což odpovídá absorpci orbitalů Ti2p3/2 a Ti2p1/2. Dva absorpční píky dokazují, že titan má valenci Ti4+, která odpovídá Ti v TiO2.
XPS spektra měření Ag/NiS/TiO2 (a) a XPS spektra s vysokým rozlišením pro Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) a Ag 3d(f).
Na obr. 9d je znázorněno energetické spektrum Ni s vysokým rozlišením se čtyřmi absorpčními píky pro orbitál Ni 2p. Absorpční píky při 856 a 873,5 eV odpovídají orbitalům Ni 2p3/2 a Ni 2p1/2 8,10, kde absorpční píky patří NiS. Absorpční píky při 881 a 863 eV jsou pro dusičnan nikelnatý a jsou způsobeny činidlem dusičnanu nikelnatého během přípravy vzorku. Na obr. 9e je znázorněno S-spektrum s vysokým rozlišením. Absorpční píky orbitalů S 2p se nacházejí při 161,5 a 168,1 eV, což odpovídá orbitalům S 2p3/2 a S 2p1/2 21, 22, 23, 24. Tyto dva píky patří sloučeninám sulfidu nikelnatého. Absorpční píky při 169,2 a 163,4 eV jsou pro činidlo sulfid sodný. Na obr. Obrázek 9f ukazuje spektrum Ag s vysokým rozlišením, ve kterém se 3d orbitální absorpční píky stříbra nacházejí při 368,2 a 374,5 eV a dva absorpční píky odpovídají absorpčním drahám Ag 3d5/2 a Ag 3d3/212,13. Píky na těchto dvou místech dokazují, že nanočástice stříbra existují ve stavu elementárního stříbra. Nanokompozity se tedy skládají převážně z Ag, NiS a TiO2, což bylo stanoveno rentgenovou fotoelektronovou spektroskopií, která prokázala, že nanočástice niklu a sulfidu stříbra byly úspěšně zkombinovány na povrchu nanodrátů TiO2.
Na obr. 10 jsou znázorněna difúzní reflexní spektra UV-VIS čerstvě připravených nanodrátů TiO2, nanokompozitů NiS/TiO2 a nanokompozitů Ag/NiS/TiO2. Z obrázku je patrné, že absorpční práh nanodrátů TiO2 je přibližně 390 nm a absorbované světlo je koncentrováno převážně v ultrafialové oblasti. Z obrázku je patrné, že po kombinaci nanočástic sulfidu niklu a stříbra na povrchu nanodrátů oxidu titaničitého 21, 22 se absorbované světlo šíří do oblasti viditelného světla. Zároveň má nanokompozit zvýšenou absorpci UV záření, což je spojeno s úzkou pásmovou mezerou sulfidu niklu. Čím užší je pásmová mezera, tím nižší je energetická bariéra pro elektronové přechody a tím vyšší je stupeň využití světla. Po kombinaci povrchu NiS/TiO2 s nanočásticemi stříbra se intenzita absorpce a vlnová délka světla významně nezvýšily, zejména v důsledku vlivu plazmonové rezonance na povrch nanočástic stříbra. Absorpční vlnová délka nanodrátů TiO2 se ve srovnání s úzkou pásmovou mezerou kompozitních nanočástic NiS významně nezlepšuje. Stručně řečeno, po aplikaci kompozitních nanočástic sulfidu niklu a stříbra na povrch nanodrátů oxidu titaničitého se jejich absorpční vlastnosti výrazně zlepšují a rozsah absorpce světla se rozšiřuje od ultrafialového po viditelné světlo, což zlepšuje míru využití světla nanodrátů oxidu titaničitého, což zlepšuje schopnost materiálu generovat fotoelektrony.
UV/Vis difuzní reflexní spektra čerstvých TiO2 nanodrátů, nanokompozitů NiS/TiO2 a nanokompozitů Ag/NiS/TiO2.
Na obr. 11 je znázorněn mechanismus fotochemické korozní odolnosti nanokompozitů Ag/NiS/TiO2 za ozařování viditelným světlem. Na základě rozložení potenciálu nanočástic stříbra, sulfidu niklu a vodivostního pásu oxidu titaničitého je navržena možná mapa mechanismu korozní odolnosti. Protože potenciál vodivostního pásu nanostříbra je ve srovnání se sulfidem niklu negativní a potenciál vodivostního pásu sulfidu niklu je ve srovnání s oxidem titaničitým negativní, směr toku elektronů je zhruba Ag→NiS→TiO2→nerezová ocel 304. Když je povrch nanokompozitu ozařován světlem, může nanostříbro v důsledku povrchové plazmonové rezonance nanostříbra rychle generovat fotogenerované díry a elektrony a fotogenerované elektrony se v důsledku excitace rychle přesouvají z polohy valenčního pásu do polohy vodivostního pásu. Oxid titaničitý a sulfid niklu. Protože vodivost nanočástic stříbra je negativnější než vodivost sulfidu niklu, elektrony v přetlakovém přetlaku (TP) nanočástic stříbra se rychle přeměňují na přetlakové přetlaky sulfidu niklu. Vodivostní potenciál sulfidu nikelnatého je negativnější než u oxidu titaničitého, takže elektrony sulfidu nikelnatého a vodivost stříbra se rychle akumulují v karosářské vrstvě oxidu titaničitého. Generované fotogenerované elektrony dosahují povrchu nerezové oceli 304 přes titanovou matrici a obohacené elektrony se účastní katodického procesu redukce kyslíku nerezové oceli 304. Tento proces snižuje katodickou reakci a zároveň potlačuje anodickou rozpouštěcí reakci nerezové oceli 304, čímž se dosahuje katodické ochrany nerezové oceli 304. V důsledku vzniku elektrického pole heteropřechodu v nanokompozitu Ag/NiS/TiO2 se vodivostní potenciál nanokompozitu posouvá do negativnější polohy, což účinněji zlepšuje účinek katodické ochrany nerezové oceli 304.
Schéma fotoelektrochemického procesu antikorozní ochrany nanokompozitů Ag/NiS/TiO2 ve viditelném světle.
V této práci byly na povrchu nanodrátů TiO2 syntetizovány nanočástice sulfidu niklu a stříbra jednoduchou metodou ponoření a fotoredukce. Byla provedena série studií katodické ochrany nanokompozitů Ag/NiS/TiO2 na nerezové oceli 304. Na základě morfologických charakteristik, analýzy složení a analýzy charakteristik absorpce světla byly vyvozeny následující hlavní závěry:
S počtem cyklů impregnace-depozice sulfidem nikelnatého 6 a koncentrací dusičnanu stříbrného pro fotoredukci 0,1 mol/l měly výsledné nanokompozity Ag/NiS/TiO2 lepší katodický ochranný účinek na nerezovou ocel 304. Ve srovnání s nasycenou kalomelovou elektrodou dosahuje ochranný potenciál -925 mV a ochranný proud dosahuje 410 μA/cm2.
Na rozhraní nanokompozitu Ag/NiS/TiO2 se vytváří heterojunkční elektrické pole, které zlepšuje separační schopnost fotogenerovaných elektronů a děr. Zároveň se zvyšuje účinnost využití světla a rozšiřuje se rozsah absorpce světla z ultrafialové do viditelné oblasti. Nanokompozit si i po 4 cyklech zachovává svůj původní stav s dobrou stabilitou.
Experimentálně připravené nanokompozity Ag/NiS/TiO2 mají jednotný a hustý povrch. Nanočástice sulfidu nikelnaté a stříbra jsou rovnoměrně rozloženy na povrchu nanodrátů TiO2. Kompozitní nanočástice kobalt-feritu a stříbra mají vysokou čistotu.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF a Shen, JN Fotokatodický ochranný účinek filmů TiO2 na uhlíkovou ocel v 3% roztocích NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF a Shen, JN Fotokatodický ochranný účinek filmů TiO2 na uhlíkovou ocel v 3% roztocích NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Эффект фотокатодной защиты пленок TiO2 для углеродистой сталоли ра углеродистой сталоли Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF a Shen, JN. Ochranný účinek filmů TiO2 na uhlíkovou ocel v 3% roztocích NaCl s fotokatodou. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Фотокатодная защита углеродистой стали тонкими рапленками TiO2 в. 3% Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF a Shen, JN Fotokatodová ochrana uhlíkové oceli tenkými vrstvami TiO2 v 3% roztoku NaCl.Elektrochem. Acta 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK a Du, RG Fotogenerovaná katodická ochrana květovitého, nanostrukturovaného, ​​dusíkem dopovaného filmu TiO2 na nerezové oceli. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK a Du, RG Fotogenerovaná katodická ochrana květovitého, nanostrukturovaného, ​​dusíkem dopovaného filmu TiO2 na nerezové oceli.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK a Du, RG Fotogenerovaná katodická ochrana nanostrukturovaného, ​​dusíkem dopovaného filmu TiO2 ve tvaru květu na nerezové oceli. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK a Du, RG Fotogenerovaná katodická ochrana tenkých vrstev květnatých nanostruktur TiO2 dopovaných dusíkem na nerezové oceli.surfování Kabát. technologie 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO a Zhong, L. Vlastnosti fotogenerované katody nanorozměrného povlaku TiO2/WO3. Zhou, MJ, Zeng, ZO a Zhong, L. Vlastnosti fotogenerované katody nanorozměrného povlaku TiO2/WO3.Zhou, MJ, Zeng, ZO a Zhong, L. Fotogenerované katodické ochranné vlastnosti nanoměřítkového povlaku TiO2/WO3. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO a Zhong L. Fotogenerované katodické ochranné vlastnosti povlaků nano-TiO2/WO3.koros. věda. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY a Choi, W. Fotoelektrochemický přístup k prevenci koroze kovů s využitím polovodičové fotoanody. Park, H., Kim, KY a Choi, W. Fotoelektrochemický přístup k prevenci koroze kovů s využitím polovodičové fotoanody.Park, H., Kim, K.Yu. a Choi, V. Fotoelektrochemický přístup k prevenci koroze kovů s využitím polovodičové fotoanody. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法。 Park, H., Kim, KY a Choi, W.Park H., Kim K.Yu. a Choi V. Fotoelektrochemické metody pro prevenci koroze kovů s využitím polovodičových fotoanod.Časopis pro fyziku. Chemii. Sv. 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Studie hydrofobního nano-TiO2 povlaku a jeho vlastností pro ochranu kovů proti korozi. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Studie hydrofobního nano-TiO2 povlaku a jeho vlastností pro ochranu kovů proti korozi. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. металлов от коррозии. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Zkoumání hydrofobního nano-TiO2 povlaku a jeho vlastností pro ochranu kovů proti korozi. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Studie povlaku z nano-oxidu titaničitého 疵水 a jeho vlastností proti korozi kovů. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Гидрофобные покрытия из нано-TiO2 a их свойства защитолы м. коррозии. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Hydrofobní povlaky z nano-TiO2 a jejich vlastnosti proti korozi pro kovy.Elektrochem. Acta 50, 5083–5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, CJ Studie o nano-TiO2 povlakech modifikovaných N, S a Cl pro ochranu nerezové oceli proti korozi. Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, CJ Studie o nano-TiO2 povlakech modifikovaných N, S a Cl pro ochranu nerezové oceli proti korozi.Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, SJ. Zkoumání nano-TiO2 povlaků modifikovaných dusíkem, sírou a chlorem pro ochranu nerezové oceli proti korozi. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢煐蚀防护的研 Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, CJ N, S, Cl Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Покрытия N, S a Cl, модифицированные нано-TiO2, для защиты от киорнорной staly. Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, CJ Nano-TiO2 modifikované povlaky N, S a Cl pro ochranu nerezové oceli proti korozi.Elektrochemie. Svazek 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ a Lin, CJ Fotokatodické ochranné vlastnosti trojrozměrných síťových filmů z titanových nanodrátů připravených kombinovanou sol-gelovou a hydrotermální metodou. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ a Lin, CJ Fotokatodické ochranné vlastnosti trojrozměrných síťových filmů z titanových nanodrátů připravených kombinovanou sol-gelovou a hydrotermální metodou. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ нанопроволок, приготовленных комбинированным золь-гель и гидротермическим метот. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ a Lin, CJ Fotokatodické ochranné vlastnosti trojrozměrných síťových filmů z titanových nanodrátů připravených kombinovanou sol-gelovou a hydrotermální metodou. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. Ochranné vlastnosti 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影甽影电影电影甽影电电影电电影电用线线用线线电视电器电影电影电影甽影电电影. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ титаната, приготовленных золь-гель a гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ a Lin, CJ Fotokatodické ochranné vlastnosti trojrozměrných tenkých vrstev z titanových nanodrátů připravených sol-gelovými a hydrotermálními metodami.Elektrochemie. communicate 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM a Kang, M. Fotokatalytický systém TiO2 senzibilizovaný na bázi pn heterojunkce NiS pro efektivní fotoredukci oxidu uhličitého na metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM a Kang, M. Fotokatalytický systém TiO2 senzibilizovaný na bázi pn heterojunkce NiS pro efektivní fotoredukci oxidu uhličitého na metan.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM a Kang, M. Fotokatalytický systém TiO2 senzibilizovaný pn-heterojunkčním NiS pro efektivní fotoredukci oxidu uhličitého na metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷。 Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM a Kang, M. Fotokatalytický systém TiO2 senzibilizovaný pn-heterojunkčním NiS pro efektivní fotoredukci oxidu uhličitého na metan.keramika. Interpretace. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ a kol. CuS a NiS působí jako kokatalyzátory pro zvýšení fotokatalytického vývoje vodíku na TiO2. Interpretace. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. & Tang, C. Zvýšení fotokatalytického vývoje H2 na nanovrstvách TiO2 povrchovým nanesením nanočástic NiS. Liu, Y. & Tang, C. Zvýšení fotokatalytického vývoje H2 na nanovrstvách TiO2 povrchovým nanesením nanočástic NiS.Liu, Y. a Tang, K. Zvýšení fotokatalytického uvolňování H2 v nanovrstvách TiO2 povrchovým nanesením nanočástic NiS. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. a Tang, C.Liu, Y. a Tang, K. Zlepšená fotokatalytická produkce vodíku na tenkých vrstvách nanovrstven TiO2 nanesením nanočástic NiS na povrch.las. Časopis pro fyziku. Chemii. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW a Liu, ZJ Srovnávací studie struktury a vlastností nanodrátových filmů na bázi Ti–O připravených metodami anodizace a chemické oxidace. Huang, XW a Liu, ZJ Srovnávací studie struktury a vlastností nanodrátových filmů na bázi Ti–O připravených metodami anodizace a chemické oxidace. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры a свойств пленок нанопроводовх на основене Ti-Oнове методами анодирования a химического окисления. Huang, XW a Liu, ZJ Srovnávací studie struktury a vlastností filmů z nanodrátů Ti-O získaných metodami anodizace a chemické oxidace. Huang, XW & Liu, ZJ, ZJ Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidace法和chemická oxidace法preparation的Ti-O基基基小线 struktura tenkého filmu和vlastnosti的srovnávací výzkum. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры a свойств тонких пленок из нанопроволоне инованоки полученных анодированием a химическим окислением. Huang, XW a Liu, ZJ Srovnávací studie struktury a vlastností tenkých vrstev z nanodrátů Ti-O připravených anodizací a chemickou oxidací.J. Alma mater. věda a technologie 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR. Ag a SnO2 kosenzibilizované TiO2 fotoanody pro ochranu 304SS ve viditelném světle. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR. Ag a SnO2 kosenzibilizované TiO2 fotoanody pro ochranu 304SS ve viditelném světle. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag a SnO2 jsou совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 для защитывивемSS 304. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR. Ag a SnO2 kosenzibilizované TiO2 fotoanody pro ochranu 304SS ve viditelném světle. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS。 Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag a SnO2, для защоимдддддимиты 30 свете. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR Fotoanoda z TiO2 ko-senzibilizovaná Ag a SnO2 pro stínění oceli 304SS proti viditelnému světlu.koros. věda. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR. Nanodrát TiO2 senzibilizovaný Ag a CoFe2O4 pro fotokatodickou ochranu nerezové oceli 304 ve viditelném světle. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR. Nanodrát TiO2 senzibilizovaný Ag a CoFe2O4 pro fotokatodickou ochranu nerezové oceli 304 ve viditelném světle.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. a Howe, BR Ag a CoFe2O4 ko-senzibilizované nanodrátem TiO2 pro ochranu fotokatody z nerezové oceli 304 ve viditelném světle. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag 和CoFe2O4 共敏化TiO2 纳米线，用于在可见光下对304 SS 进行 Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. a Howe, BR. Nanodráty TiO2 kosenzibilizované Ag a CoFe2O4 pro ochranu fotokatody z nerezové oceli 304 ve viditelném světle.Interpretace. J. Electrochemistry. the science. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY a Ao, JP Přehled fotoelektrochemické katodické ochrany polovodičových tenkých vrstev pro kovy. Bu, YY a Ao, JP Přehled fotoelektrochemické katodické ochrany tenkých polovodičových vrstev pro kovy. Bu, YY & Ao, JP Обзор фотоэлектрохимической катодной защиты тонких полупроводникових металлов. Bu, YY a Ao, JP. Přehled fotoelektrochemické katodické ochrany tenkých polovodičových vrstev pro kovy. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Bu, YY & Ao, JP metalizace 光电视光阴极电影电影电影电视设计。 Bu, YY & Ao, JP Обзор металлической фотоэлектрохимической катодной защиты тонкиовововровой пленок. Bu, YY a Ao, JP Přehled kovové fotoelektrochemické katodické ochrany tenkých polovodičových filmů.Zelené energetické prostředí. 2, 331–362 (2017).