Tak fordi du besøgte Nature.com.Den browserversion, du bruger, har begrænset CSS-understøttelse.For den bedste oplevelse anbefaler vi, at du bruger en opdateret browser (eller deaktiverer kompatibilitetstilstand i Internet Explorer).I mellemtiden, for at sikre fortsat support, vil vi gengive webstedet uden stilarter og JavaScript.
TiO2 er et halvledermateriale, der bruges til fotoelektrisk konvertering.For at forbedre deres brug af lys blev nikkel- og sølvsulfidnanopartikler syntetiseret på overfladen af ​​TiO2 nanotråde ved en simpel dypning og fotoreduktionsmetode.En række undersøgelser af den katodiske beskyttende virkning af Ag/NiS/TiO2 nanokompositter på 304 rustfrit stål er blevet udført, og materialernes morfologi, sammensætning og lysabsorptionsegenskaber er blevet suppleret.Resultaterne viser, at de fremstillede Ag/NiS/TiO2 nanokompositter kan give den bedste katodisk beskyttelse for 304 rustfrit stål, når antallet af nikkelsulfid imprægnering-udfældningscyklusser er 6 og sølvnitrat fotoreduktionskoncentrationen er 0,1M.
Anvendelsen af ​​n-type halvledere til fotokatodebeskyttelse ved hjælp af sollys er blevet et varmt emne i de senere år.Når de exciteres af sollys, vil elektroner fra valensbåndet (VB) af et halvledermateriale blive exciteret ind i ledningsbåndet (CB) for at generere fotogenererede elektroner.Hvis ledningsbåndpotentialet for halvlederen eller nanokompositten er mere negativ end det bundne metals selvætsende potentiale, vil disse fotogenererede elektroner overføres til overfladen af ​​det bundne metal.Akkumuleringen af ​​elektroner vil føre til katodisk polarisering af metallet og give katodisk beskyttelse af det tilhørende metal1,2,3,4,5,6,7.Halvledermaterialet betragtes teoretisk som en ikke-ofrende fotoanode, da den anodiske reaktion ikke nedbryder selve halvledermaterialet, men oxidationen af ​​vand gennem fotogenererede huller eller adsorberede organiske forurenende stoffer, eller tilstedeværelsen af ​​samlere til at fange fotogenererede huller.Vigtigst er det, at halvledermaterialet skal have et CB-potentiale, der er mere negativt end korrosionspotentialet for det metal, der skal beskyttes.Først da kan de fotogenererede elektroner passere fra halvlederens ledningsbånd til det beskyttede metal. Fotokemiske korrosionsresistensundersøgelser har fokuseret på uorganiske n-type halvledermaterialer med brede båndgab (3,0-3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, som kun reagerer på ultraviolet lys (<400 nm), hvilket reducerer tilgængeligheden af ​​lys. Fotokemiske korrosionsresistensundersøgelser har fokuseret på uorganiske n-type halvledermaterialer med brede båndgab (3,0-3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, som kun reagerer på ultraviolet lys (<400 nm), hvilket reducerer tilgængeligheden af ​​lys. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены на неорганических полупроводниковиковых запрещенной зоной (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, которые реагируют только на ультрафиолетовое излучендие (< 40п. света. Forskning i fotokemisk korrosionsbestandighed har fokuseret på n-type uorganiske halvledermaterialer med et bredt båndgab (3,0-3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, der kun reagerer på ultraviolet stråling (< 400 nm), reduceret lystilgængelighed.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙(3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7 的无ｼn型无ｼn 型些材料仅对紫外光（< 400 nm）有响应，减少光的可用性。光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3.0–3.2ev) 1.52,6,无 1,52,3,5型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 朜有响应，减少光的可用性. Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточены на неорганических пололукрових с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, которые чувствительны только к УФ-излучен0ию (<4. Forskning i fotokemisk korrosionsbestandighed har hovedsageligt fokuseret på brede båndgab (3,0-3,2EV)1,2,3,4,5,6,7 n-type uorganiske halvledermaterialer, der kun er følsomme over for UV-stråling.(<400 nm).Som svar falder tilgængeligheden af ​​lys.
Inden for marin korrosionsbeskyttelse spiller fotoelektrokemisk katodisk beskyttelsesteknologi en nøglerolle.TiO2 er et halvledermateriale med fremragende UV-lysabsorption og fotokatalytiske egenskaber.På grund af den lave brugshastighed af lys rekombinerer fotogenererede elektronhuller dog let og kan ikke afskærmes under mørke forhold.Yderligere forskning er nødvendig for at finde en rimelig og gennemførlig løsning.Det er blevet rapporteret, at mange overflademodifikationsmetoder kan bruges til at forbedre lysfølsomheden af ​​TiO2, såsom doping med Fe, N, og blanding med Ni3S2, Bi2Se3, CdTe osv. Derfor er TiO2-komposit med materialer med høj fotoelektrisk konverteringseffektivitet meget brugt inden for fotogenereret katodisk beskyttelse..
Nikkelsulfid er et halvledermateriale med et smalbånd på kun 1,24 eV8,9.Jo smallere båndgabet er, jo stærkere er brugen af ​​lys.Efter at nikkelsulfidet er blandet med titaniumdioxidoverfladen, kan graden af ​​lysudnyttelse øges.Kombineret med titaniumdioxid kan det effektivt forbedre separationseffektiviteten af ​​fotogenererede elektroner og huller.Nikkelsulfid er meget udbredt i elektrokatalytisk brintproduktion, batterier og nedbrydning af forurenende stoffer8,9,10.Dets anvendelse i fotokatodebeskyttelse er dog endnu ikke blevet rapporteret.I denne undersøgelse blev et halvledermateriale med smal båndgab valgt for at løse problemet med lav TiO2 lysudnyttelseseffektivitet.Nikkel- og sølvsulfidnanopartikler blev bundet på overfladen af ​​TiO2 nanotråde ved henholdsvis nedsænkning og fotoreduktionsmetoder.Ag/NiS/TiO2 nanokomposit forbedrer lysudnyttelseseffektiviteten og udvider lysabsorptionsområdet fra det ultraviolette område til det synlige område.I mellemtiden giver aflejringen af ​​sølvnanopartikler Ag/NiS/TiO2 nanokompositten fremragende optisk stabilitet og stabil katodisk beskyttelse.
Først blev en titaniumfolie 0,1 mm tyk med en renhed på 99,9% skåret til en størrelse på 30 mm × 10 mm til eksperimenter.Derefter blev hver overflade af titaniumfolien poleret 100 gange med korn 2500 sandpapir og derefter vasket successivt med acetone, absolut ethanol og destilleret vand.Anbring titaniumpladen i en blanding af 85 °C (natriumhydroxid: natriumcarbonat: vand = 5:2:100) i 90 minutter, fjern og skyl med destilleret vand.Overfladen blev ætset med HF-opløsning (HF:H2O = 1:5) i 1 min, derefter vasket skiftevis med acetone, ethanol og destilleret vand og til sidst tørret til brug.Titaniumdioxid nanotråde blev hurtigt fremstillet på overfladen af ​​titaniumfolie ved en et-trins anodiseringsproces.Til anodisering anvendes et traditionelt to-elektrodesystem, arbejdselektroden er en titaniumplade, og modelektroden er en platinelektrode.Anbring titaniumpladen i 400 ml 2 M NaOH-opløsning med elektrodeklemmer.DC-strømforsyningsstrømmen er stabil ved ca. 1,3 A. Temperaturen af ​​opløsningen blev holdt ved 80°C i 180 minutter under den systemiske reaktion.Titanpladen blev taget ud, vasket med acetone og ethanol, vasket med destilleret vand og tørret naturligt.Derefter blev prøverne anbragt i en muffelovn ved 450°C (opvarmningshastighed 5°C/min), holdt ved en konstant temperatur i 120 minutter og anbragt i en tørrebakke.
Nikkelsulfid-titandioxid-kompositten blev opnået ved en enkel og let dyppeaflejringsmetode.Først blev nikkelnitrat (0,03 M) opløst i ethanol og holdt under magnetisk omrøring i 20 minutter for at opnå en ethanolopløsning af nikkelnitrat.Tilbered derefter natriumsulfid (0,03 M) med en blandet opløsning af methanol (methanol:vand = 1:1).Derefter blev titandioxidtabletterne anbragt i opløsningen fremstillet ovenfor, taget ud efter 4 minutter og hurtigt vasket med en blandet opløsning af methanol og vand (methanol:vand=1:1) i 1 minut.Efter at overfladen var tørret, blev tabletterne anbragt i en muffelovn, opvarmet i vakuum ved 380°C i 20 minutter, afkølet til stuetemperatur og tørret.Antal cyklusser 2, 4, 6 og 8.
Ag nanopartikler modificerede Ag/NiS/TiO2 nanokompositter ved fotoreduktion12,13.Den resulterende Ag/NiS/TiO2 nanokomposit blev anbragt i den sølvnitratopløsning, der var nødvendig for eksperimentet.Derefter blev prøverne bestrålet med ultraviolet lys i 30 minutter, deres overflader blev renset med deioniseret vand, og Ag/NiS/TiO2 nanokompositter blev opnået ved naturlig tørring.Den eksperimentelle proces beskrevet ovenfor er vist i figur 1.
Ag/NiS/TiO2 nanokompositter er hovedsageligt blevet karakteriseret ved feltemissionsscanningselektronmikroskopi (FESEM), energidispersiv spektroskopi (EDS), røntgenfotoelektronspektroskopi (XPS) og diffus reflektans i de ultraviolette og synlige områder (UV-Vis).FESEM blev udført ved hjælp af et Nova NanoSEM 450 mikroskop (FEI Corporation, USA).Accelerationsspænding 1 kV, spotstørrelse 2,0.Enheden bruger en CBS-sonde til at modtage sekundære og tilbagespredte elektroner til topografianalyse.EMF blev udført under anvendelse af et Oxford X-Max N50 EMF-system (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) med en accelerationsspænding på 15 kV og en spotstørrelse på 3,0.Kvalitativ og kvantitativ analyse ved brug af karakteristiske røntgenstråler.Røntgenfotoelektronspektroskopi blev udført på et Escalab 250Xi-spektrometer (Thermo Fisher Scientific Corporation, USA), der opererede i en fast energitilstand med en excitationseffekt på 150 W og monokromatisk Al Ka-stråling (1486,6 eV) som excitationskilde.Fuldt scanningsområde 0-1600 eV, total energi 50 eV, trinbredde 1,0 eV og urent kulstof (~284,8 eV) blev brugt som bindende energiladningskorrektionsreferencer.Gennemløbsenergien for smal scanning var 20 eV med et trin på 0,05 eV.Diffus reflektansspektroskopi i det UV-synlige område blev udført på et Cary 5000 spektrometer (Varian, USA) med en standard bariumsulfatplade i scanningsområdet 10-80°.
I dette arbejde er sammensætningen (vægtprocent) af 304 rustfrit stål 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 s, 18,25 Cr, 8,5 Ni, og resten er Fe.10 mm x 10 mm x 10 mm 304 rustfrit stål, epoxy indkapslet med 1 cm2 blotlagt overfladeareal.Dens overflade blev slebet med korn 2400 siliciumcarbid sandpapir og vasket med ethanol.Det rustfri stål blev derefter sonikeret i deioniseret vand i 5 minutter og derefter opbevaret i en ovn.
I OCP-eksperimentet blev 304 rustfrit stål og en Ag/NiS/TiO2-fotoanode placeret i henholdsvis en korrosionscelle og en fotoanodecelle (fig. 2).Korrosionscellen blev fyldt med en 3,5% NaCl-opløsning, og 0,25 M Na2S03 blev hældt i fotoanodecellen som en hulfælde.De to elektrolytter blev adskilt fra blandingen under anvendelse af en naphtholmembran.OCP blev målt på en elektrokemisk arbejdsstation (P4000+, USA).Referenceelektroden var en mættet calomel-elektrode (SCE).En lyskilde (xenonlampe, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) og en afskæringsplade 420 blev placeret ved udgangen af ​​lyskilden, hvilket tillod synligt lys at passere gennem kvartsglasset til fotoanoden.Den 304 rustfri stålelektrode er forbundet til fotoanoden med en kobbertråd.Før eksperimentet blev 304 rustfri stålelektroden gennemblødt i 3,5% NaCl-opløsning i 2 timer for at sikre stabil tilstand.I begyndelsen af ​​eksperimentet, når lyset tændes og slukkes, når fotoanodens exciterede elektroner overfladen af ​​304 rustfrit stål gennem ledningen.
I eksperimenter med fotostrømtætheden blev 304SS og Ag/NiS/TiO2 fotoanoder placeret i henholdsvis korrosionsceller og fotoanodeceller (fig. 3).Fotostrømtætheden blev målt på samme opsætning som OCP.For at opnå den faktiske fotostrømtæthed mellem 304 rustfrit stål og fotoanoden blev en potentiostat brugt som et nulmodstandsamperemeter til at forbinde 304 rustfrit stål og fotoanoden under ikke-polariserede forhold.For at gøre dette blev reference- og modelektroderne i forsøgsopstillingen kortsluttet, så den elektrokemiske arbejdsstation fungerede som et nul-modstand amperemeter, der kunne måle den sande strømtæthed.304-elektroden i rustfrit stål er forbundet til jorden på den elektrokemiske arbejdsstation, og fotoanoden er forbundet til arbejdselektrodeklemmen.I begyndelsen af ​​eksperimentet, når lyset tændes og slukkes, når fotoanodens exciterede elektroner gennem ledningen overfladen af ​​304 rustfrit stål.På dette tidspunkt kan en ændring i fotostrømtætheden på overfladen af ​​304 rustfrit stål observeres.
For at studere den katodiske beskyttelsesydelse af nanokompositter på 304 rustfrit stål blev ændringer i fotoioniseringspotentialet af 304 rustfrit stål og nanokompositter, såvel som ændringer i fotoioniseringsstrømtæthed mellem nanokompositter og 304 rustfrit stål, testet.
På fig.4 viser ændringer i det åbne kredsløbspotentiale for 304 rustfrit stål og nanokompositter under synlig lysbestråling og under mørke forhold.På fig.4a viser indflydelsen af ​​NiS-aflejringstid ved nedsænkning på det åbne kredsløbspotentiale, og fig.4b viser effekten af ​​sølvnitratkoncentration på åbent kredsløbspotentiale under fotoreduktion.På fig.4a viser, at åbent kredsløbspotentialet for NiS/TiO2 nanokomposit bundet til 304 rustfrit stål er væsentligt reduceret i det øjeblik, lampen tændes sammenlignet med nikkelsulfidkompositten.Derudover er det åbne kredsløbspotentiale mere negativt end det for rene TiO2 nanotråde, hvilket indikerer, at nikkelsulfidkompositten genererer flere elektroner og forbedrer fotokatodebeskyttelseseffekten fra TiO2.Men ved slutningen af ​​eksponeringen stiger tomgangs-potentialet hurtigt til tomgangspotentialet for rustfrit stål, hvilket indikerer, at nikkelsulfid ikke har en energilagringseffekt.Effekten af ​​antallet af nedsænkningsaflejringscyklusser på det åbne kredsløbspotentiale kan observeres i fig. 4a.Ved en aflejringstid på 6 når nanokomposittens ekstreme potentiale -550 mV i forhold til den mættede calomelelektrode, og potentialet for nanokompositten aflejret med en faktor 6 er signifikant lavere end nanokomposittens potentiale under andre forhold.Således gav NiS/TiO2 nanokompositter opnået efter 6 aflejringscyklusser den bedste katodisk beskyttelse for 304 rustfrit stål.
Ændringer i OCP af 304 rustfri stålelektroder med NiS/TiO2 nanokompositter (a) og Ag/NiS/TiO2 nanokompositter (b) med og uden belysning (λ > 400 nm).
Som vist i fig.4b blev det åbne kredsløbspotentiale for 304 rustfrit stål og Ag/NiS/TiO2 nanokompositter signifikant reduceret, når de blev udsat for lys.Efter overfladeaflejring af sølvnanopartikler blev det åbne kredsløbspotentiale signifikant reduceret sammenlignet med rene TiO2 nanotråde.Potentialet for NiS/TiO2 nanokomposit er mere negativt, hvilket indikerer, at den katodiske beskyttende effekt af TiO2 forbedres betydeligt, efter at Ag nanopartikler er aflejret.Det åbne kredsløbspotentiale steg hurtigt i slutningen af ​​eksponeringen, og sammenlignet med den mættede calomel-elektrode kunne det åbne kredsløbspotentiale nå -580 mV, hvilket var lavere end for 304 rustfrit stål (-180 mV).Dette resultat indikerer, at nanokompositten har en bemærkelsesværdig energilagringseffekt, efter at sølvpartikler er aflejret på dens overflade.På fig.4b viser også virkningen af ​​sølvnitratkoncentration på det åbne kredsløbspotentiale.Ved en sølvnitratkoncentration på 0,1 M når det begrænsende potentiale i forhold til en mættet calomelelektrode -925 mV.Efter 4 påføringscyklusser forblev potentialet på niveauet efter den første påføring, hvilket indikerer nanokomposittens fremragende stabilitet.Ved en sølvnitratkoncentration på 0,1 M har den resulterende Ag/NiS/TiO2 nanokomposit således den bedste katodisk beskyttende effekt på 304 rustfrit stål.
NiS-aflejring på overfladen af ​​TiO2 nanotråde forbedres gradvist med stigende NiS-aflejringstid.Når synligt lys rammer overfladen af ​​nanotråden, ophidses flere nikkelsulfidaktive steder for at generere elektroner, og fotoioniseringspotentialet falder mere.Men når nikkelsulfid-nanopartikler aflejres for meget på overfladen, reduceres exciteret nikkelsulfid i stedet, hvilket ikke bidrager til lysabsorption.Efter at sølvpartiklerne er aflejret på overfladen, på grund af sølvpartiklernes overfladeplasmonresonanseffekt, vil de genererede elektroner hurtigt blive overført til overfladen af ​​304 rustfrit stål, hvilket resulterer i fremragende katodisk beskyttelseseffekt.Når for mange sølvpartikler aflejres på overfladen, bliver sølvpartiklerne et rekombinationspunkt for fotoelektroner og huller, hvilket ikke bidrager til dannelsen af ​​fotoelektroner.Som konklusion kan Ag/NiS/TiO2 nanokompositter give den bedste katodiske beskyttelse for 304 rustfrit stål efter 6 gange nikkelsulfidaflejring under 0,1 M sølvnitrat.
Fotostrømtæthedsværdien repræsenterer separeringskraften af ​​fotogenererede elektroner og huller, og jo større fotostrømtæthed, jo stærkere er separeringskraften af ​​fotogenererede elektroner og huller.Der er mange undersøgelser, der viser, at NiS er meget udbredt i syntesen af ​​fotokatalytiske materialer for at forbedre materialers fotoelektriske egenskaber og til at adskille huller15,16,17,18,19,20.Chen et al.studeret ædelmetalfri grafen og g-C3N4-kompositter co-modificeret med NiS15.Den maksimale intensitet af fotostrømmen af ​​den modificerede g-C3N4/0,25%RGO/3%NiS er 0,018 μA/cm2.Chen et al.undersøgte CdSe-NiS med en fotostrømtæthed på ca. 10 µA/cm2.16.Liu et al.syntetiserede en CdS@NiS-komposit med en fotostrømtæthed på 15 µA/cm218.Der er dog endnu ikke rapporteret om brugen af ​​NiS til fotokatodebeskyttelse.I vores undersøgelse blev fotostrømtætheden af ​​TiO2 signifikant øget ved modifikation af NiS.På fig.5 viser ændringer i fotostrømtætheden af ​​304 rustfrit stål og nanokompositter under synlige lysforhold og uden belysning.Som vist i fig.5a, øges fotostrømtætheden af ​​NiS/TiO2 nanokomposit hurtigt i det øjeblik, lyset tændes, og fotostrømtætheden er positiv, hvilket indikerer strømmen af ​​elektroner fra nanokompositen til overfladen gennem den elektrokemiske arbejdsstation.304 rustfrit stål.Efter fremstilling af nikkelsulfidkompositter er fotostrømtætheden større end for rene TiO2 nanotråde.Fotostrømtætheden af ​​NiS når 220 μA/cm2, hvilket er 6,8 gange højere end for TiO2 nanotråde (32 μA/cm2), når NiS nedsænkes og aflejres 6 gange.Som vist i fig.5b var fotostrømtætheden mellem Ag/NiS/TiO2 nanokomposit og 304 rustfrit stål signifikant højere end mellem ren TiO2 og NiS/TiO2 nanokomposit, når den blev tændt under en xenonlampe.På fig.Figur 5b viser også virkningen af ​​AgNO-koncentrationen på fotostrømtætheden under fotoreduktion.Ved en sølvnitratkoncentration på 0,1 M når dens fotostrømtæthed 410 μA/cm2, hvilket er 12,8 gange højere end for TiO2 nanotråde (32 μA/cm2) og 1,8 gange højere end for NiS/TiO2 nanokompositter.Et heterojunction elektrisk felt dannes ved Ag/NiS/TiO2 nanokompositgrænsefladen, hvilket letter adskillelsen af ​​fotogenererede elektroner fra huller.
Ændringer i fotostrømtætheden af ​​en 304 rustfri stålelektrode med (a) NiS/TiO2 nanokomposit og (b) Ag/NiS/TiO2 nanokomposit med og uden belysning (λ > 400 nm).
Efter 6 cyklusser af nedsænkning af nikkelsulfid i 0,1 M koncentreret sølvnitrat, når fotostrømtætheden mellem Ag/NiS/TiO2 nanokompositter og 304 rustfrit stål 410 μA/cm2, hvilket er højere end for mættet calomel.elektroder når -925 mV.Under disse forhold kan 304 rustfrit stål kombineret med Ag/NiS/TiO2 give den bedste katodisk beskyttelse.
På fig.6 viser overfladeelektronmikroskopbilleder af rene titandioxid-nanotråde, sammensatte nikkelsulfid-nanopartikler og sølvnanopartikler under optimale forhold.På fig.6a, d viser rene TiO2 nanotråde opnået ved enkelt-trins anodisering.Overfladefordelingen af ​​titaniumdioxid nanotråde er ensartet, strukturerne af nanotråde er tæt på hinanden, og porestørrelsesfordelingen er ensartet.Figur 6b og e er elektronmikrofotografier af titaniumdioxid efter 6 gange imprægnering og aflejring af nikkelsulfidkompositter.Fra et elektronmikroskopisk billede forstørret 200.000 gange i fig. 6e kan det ses, at nikkelsulfidkompositnanopartiklerne er relativt homogene og har en stor partikelstørrelse på omkring 100-120 nm i diameter.Nogle nanopartikler kan observeres i den rumlige position af nanotrådene, og titaniumdioxid nanotråde er tydeligt synlige.På fig.6c,f viser elektronmikroskopiske billeder af NiS/TiO2 nanokompositter ved en AgNO-koncentration på 0,1 M. Sammenlignet med fig.6b og fig.6e, fig.6c og fig.6f viser, at Ag-nanopartiklerne er aflejret på overfladen af ​​kompositmaterialet, med Ag-nanopartiklerne ensartet fordelt med en diameter på ca. 10 nm.På fig.7 viser et tværsnit af Ag/NiS/TiO2-nanofilm udsat for 6 cyklusser af NiS-dipaflejring ved en AgNO3-koncentration på 0,1 M. Fra billeder med høj forstørrelse var den målte filmtykkelse 240-270 nm.Således samles nikkel- og sølvsulfidnanopartikler på overfladen af ​​TiO2 nanotråde.
Ren TiO2 (a, d), NiS/TiO2 nanokompositter med 6 cyklusser af NiS dip aflejring (b, e) og Ag/NiS/NiS med 6 cykler af NiS dip aflejring ved 0,1 M AgNO3 SEM billeder af TiO2 nanokompositter (c , e).
Tværsnit af Ag/NiS/TiO2-nanofilm udsat for 6 cyklusser af NiS-dipaflejring ved en AgNO3-koncentration på 0,1 M.
På fig.8 viser overfladefordelingen af ​​grundstoffer over overfladen af ​​Ag/NiS/TiO2 nanokompositter opnået fra 6 cyklusser af nikkelsulfid-dipaflejring ved en sølvnitratkoncentration på 0,1 M. Overfladefordelingen af ​​grundstoffer viser, at Ti, O, Ni, S og Ag blev påvist.ved hjælp af energispektroskopi.Indholdsmæssigt er Ti og O de mest almindelige elementer i fordelingen, mens Ni og S er nogenlunde ens, men deres indhold er meget lavere end Ag.Det kan også bevises, at mængden af ​​overfladekomposit sølv nanopartikler er større end nikkelsulfid.Den ensartede fordeling af elementer på overfladen indikerer, at nikkel og sølvsulfid er ensartet bundet på overfladen af ​​TiO2 nanotrådene.Røntgenfotoelektronspektroskopisk analyse blev desuden udført for at analysere den specifikke sammensætning og bindingstilstand af stoffer.
Fordeling af grundstoffer (Ti, O, Ni, S og Ag) af Ag/NiS/TiO2 nanokompositter ved en AgNO3-koncentration på 0,1 M i 6 cyklusser af NiS-dipaflejring.
På fig.Figur 9 viser XPS-spektrene for Ag/NiS/TiO2 nanokompositter opnået ved anvendelse af 6 cyklusser af nikkelsulfidaflejring ved nedsænkning i 0,1 M AgNO3, hvor fig.9a er det fulde spektrum, og resten af ​​spektrene er højopløsningsspektre af grundstofferne.Som det kan ses fra hele spektret i fig. 9a, blev der fundet absorptionstoppe af Ti, O, Ni, S og Ag i nanokompositten, hvilket beviser eksistensen af ​​disse fem elementer.Testresultaterne var i overensstemmelse med EDS.Den overskydende top i figur 9a er den kulstoftop, der bruges til at korrigere for prøvens bindingsenergi.På fig.9b viser et energispektrum med høj opløsning af Ti.Absorptionstoppene for 2p-orbitalerne er placeret ved 459,32 og 465 eV, hvilket svarer til absorptionen af ​​Ti 2p3/2- og Ti 2p1/2-orbitalerne.To absorptionstoppe beviser, at titanium har en Ti4+ valens, som svarer til Ti i TiO2.
XPS-spektre af Ag/NiS/TiO2-målinger (a) og højopløsnings-XPS-spektre for Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) og Ag 3d(f).
På fig.9d viser et Ni-energispektrum med høj opløsning med fire absorptionstoppe for Ni 2p-orbitalen.Absorptionstoppene ved 856 og 873,5 eV svarer til Ni 2p3/2 og Ni 2p1/2 8,10 orbitaler, hvor absorptionstoppene tilhører NiS.Absorptionstoppene ved 881 og 863 eV er for nikkelnitrat og er forårsaget af nikkelnitratreagenset under prøveforberedelse.På fig.9e viser et højopløsnings S-spektrum.Absorptionstoppene for S 2p-orbitalerne er placeret ved 161,5 og 168,1 eV, hvilket svarer til S 2p3/2- og S 2p1/2-orbitalerne 21, 22, 23, 24. Disse to toppe tilhører nikkelsulfidforbindelser.Absorptionstoppene ved 169,2 og 163,4 eV er for natriumsulfidereagenset.På fig.9f viser et højopløseligt Ag-spektrum, hvor 3d orbital absorptionstoppene for sølv er placeret ved henholdsvis 368,2 og 374,5 eV, og to absorptionstoppe svarer til absorptionsbanerne for Ag 3d5/2 og Ag 3d3/212, 13. Der er ingen spidser af sølv i disse to.Nanokompositterne er således hovedsageligt sammensat af Ag, NiS og TiO2, som blev bestemt ved røntgenfotoelektronspektroskopi, som beviste, at nikkel- og sølvsulfidnanopartikler med succes blev kombineret på overfladen af ​​TiO2-nanotråde.
På fig.10 viser UV-VIS diffuse reflektansspektre af frisklavede TiO2 nanotråde, NiS/TiO2 nanokompositter og Ag/NiS/TiO2 nanokompositter.Det kan ses af figuren, at absorptionstærsklen for TiO2 nanotråde er omkring 390 nm, og det absorberede lys er hovedsageligt koncentreret i det ultraviolette område.Det kan ses af figuren, at efter kombinationen af ​​nikkel- og sølvsulfidnanopartikler på overfladen af ​​titandioxid-nanotråde 21, 22 forplanter det absorberede lys sig ind i det synlige lysområde.Samtidig har nanokompositten øget UV-absorptionen, hvilket er forbundet med et snævert bånd mellem nikkelsulfid.Jo smallere båndgabet er, jo lavere er energibarrieren for elektroniske overgange og jo højere grad af lysudnyttelse.Efter blanding af NiS/TiO2-overfladen med sølvnanopartikler steg absorptionsintensiteten og lysbølgelængden ikke signifikant, hovedsageligt på grund af effekten af ​​plasmonresonans på overfladen af ​​sølvnanopartikler.Absorptionsbølgelængden af ​​TiO2 nanotråde forbedres ikke væsentligt sammenlignet med det smalle bånd mellem sammensatte NiS nanopartikler.Sammenfattende, efter sammensatte nikkelsulfid og sølv nanopartikler på overfladen af ​​titaniumdioxid nanotråde, er dens lysabsorptionsegenskaber væsentligt forbedret, og lysabsorptionsområdet udvides fra ultraviolet til synligt lys, hvilket forbedrer udnyttelsesgraden af ​​titaniumdioxid nanotråde.lys, der forbedrer materialets evne til at generere fotoelektroner.
UV/Vis diffuse reflektansspektre af friske TiO2 nanotråde, NiS/TiO2 nanokompositter og Ag/NiS/TiO2 nanokompositter.
På fig.11 viser mekanismen for fotokemisk korrosionsbestandighed af Ag/NiS/TiO2 nanokompositter under synlig lysbestråling.Baseret på den potentielle fordeling af sølvnanopartikler, nikkelsulfid og ledningsbåndet af titaniumdioxid foreslås et muligt kort over mekanismen for korrosionsbestandighed.Fordi ledningsbåndpotentialet for nanosølv er negativt sammenlignet med nikkelsulfid, og ledningsbåndpotentialet for nikkelsulfid er negativt sammenlignet med titaniumdioxid, er retningen af ​​elektronstrømmen omtrent Ag→NiS→TiO2→304 rustfrit stål.Når lys bestråles på overfladen af ​​nanokompositten, på grund af virkningen af ​​overfladeplasmonresonans af nanosølv, kan nanosølv hurtigt generere fotogenererede huller og elektroner, og fotogenererede elektroner bevæger sig hurtigt fra valensbåndpositionen til ledningsbåndpositionen på grund af excitation.Titandioxid og nikkelsulfid.Da ledningsevnen af ​​sølvnanopartikler er mere negativ end for nikkelsulfid, omdannes elektroner i TS af sølvnanopartikler hurtigt til TS af nikkelsulfid.Ledningsevnen for nikkelsulfid er mere negativ end for titaniumdioxid, så elektronerne af nikkelsulfid og ledningsevnen af ​​sølv akkumuleres hurtigt i CB af titaniumdioxid.De genererede fotogenererede elektroner når overfladen af ​​304 rustfrit stål gennem titaniummatrixen, og de berigede elektroner deltager i den katodiske oxygenreduktionsproces af 304 rustfrit stål.Denne proces reducerer den katodiske reaktion og undertrykker samtidig den anodiske opløsningsreaktion af 304 rustfrit stål og realiserer derved den katodiske beskyttelse af rustfrit stål 304. På grund af dannelsen af ​​det elektriske felt af heterojunctionen i Ag/NiS/TiO2 nanokompositten, ændres det ledende potentiale af nanokomposittens ledende potentiale til en mere effektiv kato-beskyttelsesposition, hvilket mere effektivt forskydes til en mere effektiv beskyttelsesposition. 4 rustfrit stål.
Skematisk diagram af den fotoelektrokemiske anti-korrosionsproces af Ag/NiS/TiO2 nanokompositter i synligt lys.
I dette arbejde blev nikkel- og sølvsulfidnanopartikler syntetiseret på overfladen af ​​TiO2 nanotråde ved en simpel nedsænknings- og fotoreduktionsmetode.En række undersøgelser af katodisk beskyttelse af Ag/NiS/TiO2 nanokompositter på 304 rustfrit stål blev udført.Baseret på de morfologiske egenskaber, analyse af sammensætningen og analyse af lysabsorptionsegenskaberne blev følgende hovedkonklusioner draget:
Med et antal imprægnerings-aflejringscyklusser af nikkelsulfid på 6 og en koncentration af sølvnitrat til fotoreduktion på 0,1 mol/l, havde de resulterende Ag/NiS/TiO2 nanokompositter en bedre katodisk beskyttende effekt på 304 rustfrit stål.Sammenlignet med en mættet calomel-elektrode når beskyttelsespotentialet -925 mV, og beskyttelsesstrømmen når 410 μA/cm2.
Et heterojunction elektrisk felt dannes ved Ag/NiS/TiO2 nanokompositgrænsefladen, som forbedrer separationskraften af ​​fotogenererede elektroner og huller.Samtidig øges lysudnyttelseseffektiviteten, og lysabsorptionsområdet udvides fra det ultraviolette område til det synlige område.Nanokompositten vil stadig bevare sin oprindelige tilstand med god stabilitet efter 4 cyklusser.
Eksperimentelt fremstillede Ag/NiS/TiO2 nanokompositter har en ensartet og tæt overflade.Nikkelsulfid og sølv nanopartikler er ensartet sammensat på overfladen af ​​TiO2 nanotråde.Komposit cobalt ferrit og sølv nanopartikler er af høj renhed.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodisk beskyttelseseffekt af TiO2-film til kulstofstål i 3% NaCl-opløsninger. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodisk beskyttelseseffekt af TiO2-film til kulstofstål i 3% NaCl-opløsninger. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodebeskyttelseseffekt af TiO2-film til kulstofstål i 3% NaCl-opløsninger. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3 % NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3 % NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodebeskyttelse af kulstofstål med TiO2-tynde film i 3% NaCl-opløsning.Electrochem.Acta 50, 3401-3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG Fotogenereret katodisk beskyttelse af blomsterlignende, nanostruktureret, N-doteret TiO2-film på rustfrit stål. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG Fotogenereret katodisk beskyttelse af blomsterlignende, nanostruktureret, N-doteret TiO2-film på rustfrit stål.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK og Du, RG Fotogenereret katodisk beskyttelse af en nanostruktureret, nitrogen-doteret TiO2-film i form af en blomst på rustfrit stål. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK og Du, RG Fotogenereret katodisk beskyttelse af nitrogen-doteret TiO2 blomsterformede nanostrukturerede tynde film på rustfrit stål.surfing En frakke.technology 205, 557-564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. Fotogenererede katodebeskyttelsesegenskaber af TiO2/WO3-belægning i nanostørrelse. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. Fotogenererede katodebeskyttelsesegenskaber af TiO2/WO3-belægning i nanostørrelse.Zhou, MJ, Zeng, ZO og Zhong, L. Fotogenererede katodiske beskyttende egenskaber af TiO2/WO3 nanoskala belægning. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO og Zhong L. Fotogenererede katodiske beskyttende egenskaber af nano-TiO2/WO3-belægninger.koros.videnskaben.51, 1386-1397 (2009).
Park, H., Kim, KY & Choi, W. Fotoelektrokemisk tilgang til metalkorrosionsforebyggelse ved hjælp af en halvlederfotoanode. Park, H., Kim, KY & Choi, W. Fotoelektrokemisk tilgang til metalkorrosionsforebyggelse ved hjælp af en halvlederfotoanode.Park, H., Kim, K.Yu.og Choi, V. En fotoelektrokemisk tilgang til metalkorrosionsforebyggelse ved anvendelse af en halvlederfotoanode. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法. Park, H., Kim, KY & Choi, W.Park H., Kim K.Yu.og Choi V. Fotoelektrokemiske metoder til at forhindre korrosion af metaller ved brug af halvlederfotoanoder.J. Fysik.Kemisk.V. 106, 4775-4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Undersøgelse af en hydrofob nano-TiO2-belægning og dens egenskaber til korrosionsbeskyttelse af metaller. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Undersøgelse af en hydrofob nano-TiO2-belægning og dens egenskaber til korrosionsbeskyttelse af metaller. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Undersøgelse af en hydrofob nano-TiO2-belægning og dens egenskaber til korrosionsbeskyttelse af metaller. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ og Scantlebury, D. 疏水纳米二氧化钛涂层及其金属腐蚀防护性能米〠 Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Undersøgelse af 疵水 nano-titaniumdioxidbelægning og dets metalkorrosionsbeskyttelsesegenskaber. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Гидрофобные покрытия из нано-TiO2 og их свойства защиты металлов от корроз. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Hydrofobe belægninger af nano-TiO2 og deres korrosionsbeskyttelsesegenskaber for metaller.Electrochem.Acta 50, 5083-5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ En undersøgelse af N-, S- og Cl-modificerede nano-TiO2-belægninger til korrosionsbeskyttelse af rustfrit stål. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ En undersøgelse af N-, S- og Cl-modificerede nano-TiO2-belægninger til korrosionsbeskyttelse af rustfrit stål.Yun, H., Li, J., Chen, HB og Lin, SJ Undersøgelse af nano-TiO2-belægninger modificeret med nitrogen, svovl og klor til korrosionsbeskyttelse af rustfrit stål. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ, N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护的砂砂 Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N、S和Cl Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Покрытия N, S и Cl, модифицированные нано-TiO2, til защиты от коррозии нержавеющ. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Nano-TiO2 modificerede N, S og Cl belægninger til korrosionsbeskyttelse af rustfrit stål.Electrochem.Bind 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Fotokatodiske beskyttelsesegenskaber af tredimensionelle titanat nanotrådnetværksfilm fremstillet ved en kombineret sol-gel og hydrotermisk metode. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Fotokatodiske beskyttelsesegenskaber af tredimensionelle titanat nanotrådnetværksfilm fremstillet ved en kombineret sol-gel og hydrotermisk metode. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Фотокатодные х комбинированным золь-гель и гидротермическим методом. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Fotokatodiske beskyttende egenskaber af tredimensionelle netfilm af titanat nanotråde fremstillet ved kombineret sol-gel og hydrotermisk metode. Zhu, YF, DU, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ 溶胶-凝胶 和 水热 法制 备 三维钛酸 盐纳 米线 网络 薄膜 的 光 阴 极 保护 保护 性能 性能 凝胶 凝胶 盐纳 米线 网络 阴 阴 极 保护 保护 性能 性能 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ.De beskyttende egenskaber ved 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影电影电影电影电影电影电. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ . ленных золь-гель и гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Fotokatodiske beskyttelsesegenskaber af tredimensionelle titanat nanotrådnetværk tynde film fremstillet ved sol-gel og hydrotermiske metoder.Elektrokemi.kommunikere 12, 1626-1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. A pn ​​heterojunction NiS-sensibiliseret TiO2 fotokatalytisk system til effektiv fotoreduktion af kuldioxid til metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. Et pn-heterojunction NiS-sensibiliseret TiO2 fotokatalytisk system til effektiv fotoreduktion af kuldioxid til metan.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM og Kang, M. Et pn-heterojunction NiS-sensibiliseret TiO2 fotokatalytisk system til effektiv fotoreduktion af kuldioxid til metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM og Kang, M. Et pn-heterojunction NiS-sensibiliseret TiO2 fotokatalytisk system til effektiv fotoreduktion af kuldioxid til metan.keramik.Fortolkning.43, 1768-1774 (2017).
Wang, QZ et al.CuS og NiS fungerer som cokatalysatorer for at forbedre fotokatalytisk brintudvikling på TiO2.Fortolkning.J. Hydro.Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. & Tang, C. Forbedring af fotokatalytisk H2-evolution over TiO2 nano-sheet-film ved overfladebelastning af NiS-nanopartikler. Liu, Y. & Tang, C. Forbedring af fotokatalytisk H2-evolution over TiO2 nano-sheet-film ved overfladebelastning af NiS-nanopartikler.Liu, Y. og Tang, K. Forbedring af fotokatalytisk H2-frigivelse i TiO2-nanoarkfilm ved overfladebelastning af NiS-nanopartikler. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. & Tang, C.Liu, Y. og Tang, K. Forbedret fotokatalytisk brintproduktion på tynde film af TiO2 nanoplader ved at afsætte NiS nanopartikler på overfladen.las.J. Fysik.Kemisk.A 90, 1042-1048 (2016).
Huang, XW & Liu, ZJ Sammenlignende undersøgelse af strukturen og egenskaberne af Ti-O-baserede nanotrådsfilm fremstillet ved anodisering og kemiske oxidationsmetoder. Huang, XW & Liu, ZJ Sammenlignende undersøgelse af strukturen og egenskaberne af Ti-O-baserede nanotrådsfilm fremstillet ved anodisering og kemiske oxidationsmetoder. Huang, XW & Liu, ZJ. го окисления. Huang, XW & Liu, ZJ En sammenlignende undersøgelse af strukturen og egenskaberne af Ti-O nanotrådfilm opnået ved anodisering og kemiske oxidationsmetoder. Huang, XW & Liu, ZJ 阳极氧化法和化学氧化法制备的Ti-O Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidation法和kemisk oxidation法forberedelse的Ti-O基基基小线tyndfilmstruktur和ejendom的komparativ forskning. Huang, XW & Liu, ZJ. ическим окислением. Huang, XW & Liu, ZJ En sammenlignende undersøgelse af strukturen og egenskaberne af Ti-O nanotråd tynde film fremstillet ved anodisering og kemisk oxidation.J. Alma mater.science technology 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag og SnO2 co-sensibiliserede TiO2-fotoanoder til beskyttelse af 304SS under synligt lys. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag og SnO2 co-sensibiliserede TiO2-fotoanoder til beskyttelse af 304SS under synligt lys. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag og SnO2 совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 til защиты 304SS в видимом свете. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag og SnO2 cosensibiliserede TiO2-fotoanoder for at beskytte 304SS i synligt lys. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS。 Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag og SnO2, til защиты 304SS в видимом светет. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR En TiO2-fotoanode co-sensibiliseret med Ag og SnO2 til afskærmning af synligt lys af 304SS.koros.videnskaben.82, 145-153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag og CoFe2O4 co-sensibiliseret TiO2 nanotråd til fotokatodisk beskyttelse af 304 SS under synligt lys. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag og CoFe2O4 co-sensibiliseret TiO2 nanotråd til fotokatodisk beskyttelse af 304 SS under synligt lys.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. og Howe, BR Ag og CoFe2O4 co-sensibiliseret med TiO2 nanotråd til 304 SS fotokatodebeskyttelse i synligt lys. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag 和CoFe2O4 共敏化TiO2 纳米线，用于在可见光下对304 SS 进行光 Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. og Howe, BR Ag og CoFe2O4 co-sensibiliserede TiO2 nanotråde til 304 SS fotokatodebeskyttelse i synligt lys.Fortolkning.J. Elektrokemi.videnskaben.13, 752-761 (2018).
Bu, YY & Ao, JP En anmeldelse af fotoelektrokemisk katodisk beskyttelse halvleder tynde film til metaller. Bu, YY & Ao, JP En anmeldelse af fotoelektrokemisk katodisk beskyttelse af halvledertynde film til metaller. Bu, YY & Ao, JP Обзор фотоэлектрохимической катодной защиты тонких полупроводниковых пленок для металлов. Bu, YY & Ao, JP Gennemgang af fotoelektrokemisk katodisk beskyttelse af halvledertynde film til metaller. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Bu, YY & Ao, JP metallisering 光电视光阴极电影电影电影电视设计. Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY & Ao, JP En gennemgang af metallisk fotoelektrokemisk katodisk beskyttelse af tynde halvlederfilm.Et grønt energimiljø.2, 331-362 (2017).