Tak fordi du besøger Nature.com. Den browserversion, du bruger, har begrænset CSS-understøttelse. For at få den bedste oplevelse anbefaler vi, at du bruger en opdateret browser (eller deaktiverer kompatibilitetstilstand i Internet Explorer). I mellemtiden, for at sikre fortsat support, vil vi gengive webstedet uden typografier og JavaScript.
TiO2 er et halvledermateriale, der anvendes til fotoelektrisk konvertering. For at forbedre deres udnyttelse af lys blev nikkel- og sølvsulfid-nanopartikler syntetiseret på overfladen af ​​TiO2-nanotråde ved hjælp af en simpel dypnings- og fotoreduktionsmetode. En række undersøgelser af den katodiske beskyttelsesvirkning af Ag/NiS/TiO2-nanokompositter på 304 rustfrit stål er blevet udført, og materialernes morfologi, sammensætning og lysabsorptionsegenskaber er blevet suppleret. Resultaterne viser, at de fremstillede Ag/NiS/TiO2-nanokompositter kan give den bedste katodiske beskyttelse af 304 rustfrit stål, når antallet af nikkelsulfidimprægnerings-udfældningscyklusser er 6, og sølvnitrat-fotoreduktionskoncentrationen er 0,1 M.
Anvendelsen af ​​n-type halvledere til fotokatodebeskyttelse ved hjælp af sollys er blevet et varmt emne i de senere år. Når elektroner fra valensbåndet (VB) i et halvledermateriale exciteres af sollys, vil de blive exciteret ind i ledningsbåndet (CB) for at generere fotogenererede elektroner. Hvis ledningsbåndspotentialet for halvlederen eller nanokompositten er mere negativt end selvætsningspotentialet for det bundne metal, vil disse fotogenererede elektroner overføres til overfladen af ​​det bundne metal. Akkumuleringen af ​​elektroner vil føre til katodisk polarisering af metallet og give katodisk beskyttelse af det tilhørende metal1,2,3,4,5,6,7. Halvledermaterialet betragtes teoretisk set som en ikke-offerfotoanode, da den anodiske reaktion ikke nedbryder selve halvledermaterialet, men oxidation af vand gennem fotogenererede huller eller adsorberede organiske forurenende stoffer eller tilstedeværelsen af ​​​​kollektorer til at fange fotogenererede huller. Vigtigst af alt skal halvledermaterialet have et CB-potentiale, der er mere negativt end korrosionspotentialet for det metal, der beskyttes. Først da kan de fotogenererede elektroner passere fra halvlederens ledningsbånd til det beskyttede metal. Studier af fotokemisk korrosionsbestandighed har fokuseret på uorganiske n-type halvledermaterialer med brede båndgab (3,0-3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, som kun reagerer på ultraviolet lys (< 400 nm), hvilket reducerer tilgængeligheden af ​​lys. Studier af fotokemisk korrosionsbestandighed har fokuseret på uorganiske n-type halvledermaterialer med brede båndgab (3,0-3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, som kun reagerer på ultraviolet lys (< 400 nm), hvilket reducerer tilgængeligheden af ​​lys. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены på неорганических полупроводниковых широкой запрещенной зоной (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, которые реагируют только на ультрафиолетовое излуч (<40 излуч), уменьшение доступности света. Forskning i fotokemisk korrosionsbestandighed har fokuseret på uorganiske halvledermaterialer af n-type med et bredt båndgab (3,0-3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, der kun reagerer på ultraviolet stråling (< 400 nm) med reduceret lystilgængelighed.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙(3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（< 400 nm）有响应，减少光的倧。光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3.0–3.2ev) 1.52,3,6无 1,52,3,6, 无n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有响应，减少光的可用性. Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточены на неорганических полхипрових n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, которые чувствительны только к УФ-июнчен (<40-июнчен). Forskning i fotokemisk korrosionsbestandighed har primært fokuseret på uorganiske halvledermaterialer af n-typen med bredt båndgab (3,0-3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, der kun er følsomme over for UV-stråling (<400 nm).Som reaktion herpå falder tilgængeligheden af ​​lys.
Inden for maritim korrosionsbeskyttelse spiller fotoelektrokemisk katodisk beskyttelsesteknologi en nøglerolle. TiO2 er et halvledermateriale med fremragende UV-lysabsorption og fotokatalytiske egenskaber. På grund af den lave lysforbrugsrate rekombineres fotogenererede elektronhuller imidlertid let og kan ikke afskærmes under mørke forhold. Yderligere forskning er nødvendig for at finde en rimelig og gennemførlig løsning. Det er blevet rapporteret, at mange overflademodifikationsmetoder kan bruges til at forbedre TiO2's lysfølsomhed, såsom doping med Fe, N og blanding med Ni3S2, Bi2Se3, CdTe osv. Derfor er TiO2-komposit med materialer med høj fotoelektrisk konverteringseffektivitet meget anvendt inden for fotogenereret katodisk beskyttelse.
Nikkelsulfid er et halvledermateriale med et smalt båndgab på kun 1,24 eV8,9. Jo smallere båndgabet er, desto stærkere er lysudnyttelsen. Når nikkelsulfidet er blandet med titandioxidoverfladen, kan graden af ​​lysudnyttelse øges. Kombineret med titandioxid kan det effektivt forbedre separationseffektiviteten af ​​fotogenererede elektroner og huller. Nikkelsulfid anvendes i vid udstrækning i elektrokatalytisk brintproduktion, batterier og nedbrydning af forurenende stoffer8,9,10. Dets anvendelse til fotokatodebeskyttelse er dog endnu ikke blevet rapporteret. I denne undersøgelse blev et halvledermateriale med smalt båndgab valgt til at løse problemet med lav TiO2-lysudnyttelseseffektivitet. Nikkel- og sølvsulfidnanopartikler blev bundet på overfladen af ​​TiO2-nanotråde ved henholdsvis nedsænknings- og fotoreduktionsmetoder. Ag/NiS/TiO2-nanokompositten forbedrer lysudnyttelseseffektiviteten og udvider lysabsorptionsområdet fra det ultraviolette område til det synlige område. Samtidig giver aflejringen af ​​sølvnanopartikler Ag/NiS/TiO2-nanokompositten fremragende optisk stabilitet og stabil katodisk beskyttelse.
Først blev en titanfolie med en tykkelse på 0,1 mm og en renhed på 99,9 % skåret til en størrelse på 30 mm × 10 mm til eksperimenter. Derefter blev hver overflade af titanfolien poleret 100 gange med sandpapir med kornstørrelse 2500 og derefter vasket successivt med acetone, absolut ethanol og destilleret vand. Titanpladen blev placeret i en blanding af 85 °C (natriumhydroxid:natriumcarbonat:vand = 5:2:100) i 90 minutter, fjernet og skyllet med destilleret vand. Overfladen blev ætset med HF-opløsning (HF:H2O = 1:5) i 1 minut, derefter vasket skiftevis med acetone, ethanol og destilleret vand og endelig tørret til brug. Titandioxid-nanotråde blev hurtigt fremstillet på overfladen af ​​titanfolie ved en et-trins anodiseringsproces. Til anodisering anvendes et traditionelt to-elektrodesystem, hvor arbejdselektroden er en titanplade, og modelektroden er en platinelektrode. Titanpladen placeres i 400 ml 2 M NaOH-opløsning med elektrodeklemmer. Jævnstrømsforsyningen er stabil på ca. 1,3 A. Opløsningens temperatur blev holdt ved 80 °C i 180 minutter under den systemiske reaktion. Titanpladen blev taget ud, vasket med acetone og ethanol, vasket med destilleret vand og tørret naturligt. Derefter blev prøverne placeret i en muffelovn ved 450 °C (opvarmningshastighed 5 °C/min), holdt ved en konstant temperatur i 120 minutter og placeret i en tørrebakke.
Nikkelsulfid-titandioxid-kompositten blev fremstillet ved en simpel og nem dyppeaflejringsmetode. Først blev nikkelnitrat (0,03 M) opløst i ethanol og holdt under magnetisk omrøring i 20 minutter for at opnå en ethanolopløsning af nikkelnitrat. Derefter fremstilles natriumsulfid (0,03 M) med en blandet opløsning af methanol (methanol:vand = 1:1). Derefter blev titandioxidtabletterne placeret i den ovenfor fremstillede opløsning, taget ud efter 4 minutter og hurtigt vasket med en blandet opløsning af methanol og vand (methanol:vand = 1:1) i 1 minut. Efter at overfladen var tørret, blev tabletterne placeret i en muffelovn, opvarmet i vakuum ved 380 °C i 20 minutter, afkølet til stuetemperatur og tørret. Antal cyklusser 2, 4, 6 og 8.
Ag-nanopartikler modificerede Ag/NiS/TiO2-nanokompositter ved fotoreduktion12,13. Den resulterende Ag/NiS/TiO2-nanokomposit blev placeret i den sølvnitratopløsning, der var nødvendig til eksperimentet. Derefter blev prøverne bestrålet med ultraviolet lys i 30 minutter, deres overflader blev renset med deioniseret vand, og Ag/NiS/TiO2-nanokompositter blev opnået ved naturlig tørring. Den ovenfor beskrevne eksperimentelle proces er vist i figur 1.
Ag/NiS/TiO2 nanokompositter er primært blevet karakteriseret ved hjælp af feltemissions-scanningselektronmikroskopi (FESEM), energidispersiv spektroskopi (EDS), røntgenfotoelektronspektroskopi (XPS) og diffus reflektans i det ultraviolette og synlige område (UV-Vis). FESEM blev udført ved hjælp af et Nova NanoSEM 450 mikroskop (FEI Corporation, USA). Accelerationsspænding 1 kV, punktstørrelse 2,0. Enheden bruger en CBS-sonde til at modtage sekundære og tilbagespredte elektroner til topografisk analyse. EMF blev udført ved hjælp af et Oxford X-Max N50 EMF-system (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) med en accelerationsspænding på 15 kV og en punktstørrelse på 3,0. Kvalitativ og kvantitativ analyse ved hjælp af karakteristiske røntgenstråler. Røntgenfotoelektronspektroskopi blev udført på et Escalab 250Xi-spektrometer (Thermo Fisher Scientific Corporation, USA), der opererer i en fast energitilstand med en excitationseffekt på 150 W og monokromatisk AlKα-stråling (1486,6 eV) som excitationskilde. Fuldt scanningsområde 0-1600 eV, total energi 50 eV, trinbredde 1,0 eV og urent kulstof (~284,8 eV) blev brugt som referencer til korrektion af bindingsenergiladning. Passenergien for smal scanning var 20 eV med et trin på 0,05 eV. Diffus reflektansspektroskopi i det UV-synlige område blev udført på et Cary 5000-spektrometer (Varian, USA) med en standard bariumsulfatplade i scanningsområdet 10-80°.
I dette arbejde er sammensætningen (vægtprocent) af 304 rustfrit stål 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 s, 18,25 Cr, 8,5 Ni, og resten er Fe. 10 mm x 10 mm x 10 mm 304 rustfrit stål, epoxyindstøbt med 1 cm2 eksponeret overfladeareal. Overfladen blev slebet med 2400 grit siliciumcarbid sandpapir og vasket med ethanol. Det rustfri stål blev derefter sonikeret i deioniseret vand i 5 minutter og derefter opbevaret i en ovn.
I OCP-eksperimentet blev 304 rustfrit stål og en Ag/NiS/TiO2 fotoanode placeret i henholdsvis en korrosionscelle og en fotoanodecelle (fig. 2). Korrosionscellen blev fyldt med en 3,5% NaCl-opløsning, og 0,25 M Na2SO3 blev hældt i fotoanodecellen som en hulfælde. De to elektrolytter blev separeret fra blandingen ved hjælp af en naphtholmembran. OCP blev målt på en elektrokemisk arbejdsstation (P4000+, USA). Referenceelektroden var en mættet kalomelelektrode (SCE). En lyskilde (xenonlampe, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) og en afskæringsplade 420 blev placeret ved lyskildens udgang, hvilket tillod synligt lys at passere gennem kvartsglasset til fotoanoden. Elektroden af ​​304 rustfrit stål er forbundet til fotoanoden med en kobbertråd. Før eksperimentet blev elektroden af ​​304 rustfrit stål gennemvædet i en 3,5% NaCl-opløsning i 2 timer for at sikre stabil tilstand. I begyndelsen af ​​eksperimentet, når lyset tændes og slukkes, når de exciterede elektroner fra fotoanoden overfladen af ​​304 rustfrit stål gennem tråden.
I eksperimenter med fotostrømstætheden blev 304SS- og Ag/NiS/TiO2-fotoanoder placeret i henholdsvis korrosionsceller og fotoanodeceller (fig. 3). Fotostrømstætheden blev målt på samme opsætning som OCP'en. For at opnå den faktiske fotostrømstæthed mellem 304 rustfrit stål og fotoanoden blev en potentiostat brugt som et nulmodstandsamperemeter til at forbinde 304 rustfrit stål og fotoanoden under ikke-polariserede forhold. For at gøre dette blev reference- og modelektroderne i den eksperimentelle opsætning kortsluttet, så den elektrokemiske arbejdsstation fungerede som et nulmodstandsamperemeter, der kunne måle den sande strømtæthed. Elektroden i 304 rustfrit stål er forbundet til jord på den elektrokemiske arbejdsstation, og fotoanoden er forbundet til arbejdselektrodeklemmen. I begyndelsen af ​​eksperimentet, når lyset tændes og slukkes, når de exciterede elektroner fra fotoanoden gennem ledningen overfladen af ​​304 rustfrit stål. På dette tidspunkt kan en ændring i fotostrømstætheden på overfladen af ​​304 rustfrit stål observeres.
For at undersøge den katodiske beskyttelsesevne af nanokompositter på 304 rustfrit stål blev ændringer i fotoioniseringspotentialet af 304 rustfrit stål og nanokompositter, samt ændringer i fotoioniseringsstrømtætheden mellem nanokompositter og 304 rustfrit stål, testet.
Figur 4 viser ændringer i åbent kredsløbspotentialet for 304 rustfrit stål og nanokompositter under bestråling med synligt lys og under mørke forhold. Figur 4a viser indflydelsen af ​​NiS-aflejringstiden ved nedsænkning på åbent kredsløbspotentialet, og figur 4b viser effekten af ​​sølvnitratkoncentrationen på åbent kredsløbspotentialet under fotoreduktion. Figur 4a viser, at åbent kredsløbspotentialet for NiS/TiO2-nanokompositten bundet til 304 rustfrit stål reduceres betydeligt i det øjeblik, lampen tændes, sammenlignet med nikkelsulfidkompositten. Derudover er åbent kredsløbspotentialet mere negativt end for rene TiO2-nanotråde, hvilket indikerer, at nikkelsulfidkompositten genererer flere elektroner og forbedrer fotokatodebeskyttelseseffekten fra TiO2. Ved afslutningen af ​​eksponeringen stiger tomgangspotentialet dog hurtigt til tomgangspotentialet for rustfrit stål, hvilket indikerer, at nikkelsulfid ikke har en energilagringseffekt. Effekten af ​​antallet af nedsænkningsaflejringscyklusser på åbent kredsløbspotentialet kan observeres i figur 4a. Ved en aflejringstid på 6 når nanokomposittens ekstreme potentiale -550 mV i forhold til den mættede kalomelelektrode, og potentialet for den aflejrede nanokomposit med en faktor 6 er betydeligt lavere end nanokomposittens under andre forhold. NiS/TiO2-nanokompositterne opnået efter 6 aflejringscyklusser gav således den bedste katodiske beskyttelse for 304 rustfrit stål.
Ændringer i OCP for 304 rustfri stålelektroder med NiS/TiO2 nanokompositter (a) og Ag/NiS/TiO2 nanokompositter (b) med og uden belysning (λ > 400 nm).
Som vist i fig. 4b blev åbent kredsløbspotentialet for 304 rustfrit stål og Ag/NiS/TiO2 nanokompositter signifikant reduceret ved lyseksponering. Efter overfladeaflejring af sølvnanopartikler blev åbent kredsløbspotentialet signifikant reduceret sammenlignet med rene TiO2 nanotråde. Potentialet for NiS/TiO2 nanokompositten er mere negativt, hvilket indikerer, at den katodiske beskyttelseseffekt af TiO2 forbedres betydeligt efter, at Ag nanopartikler er aflejret. Åbent kredsløbspotentialet steg hurtigt ved slutningen af ​​eksponeringen, og sammenlignet med den mættede kalomelelektrode kunne åbent kredsløbspotentialet nå -580 mV, hvilket var lavere end for 304 rustfrit stål (-180 mV). Dette resultat indikerer, at nanokompositten har en bemærkelsesværdig energilagringseffekt, efter at sølvpartikler er aflejret på dens overflade. Fig. 4b viser også effekten af ​​sølvnitratkoncentrationen på åbent kredsløbspotentialet. Ved en sølvnitratkoncentration på 0,1 M når grænsepotentialet i forhold til en mættet kalomelelektrode -925 mV. Efter 4 påføringscyklusser forblev potentialet på niveauet efter den første påføring, hvilket indikerer nanokomposittens fremragende stabilitet. Ved en sølvnitratkoncentration på 0,1 M har den resulterende Ag/NiS/TiO2-nanokomposit således den bedste katodiske beskyttende effekt på 304 rustfrit stål.
NiS-aflejring på overfladen af ​​TiO2-nanotråde forbedres gradvist med stigende NiS-aflejringstid. Når synligt lys rammer overfladen af ​​nanotråden, exciteres flere nikkelsulfidaktive steder for at generere elektroner, og fotoioniseringspotentialet falder yderligere. Men når nikkelsulfid-nanopartikler aflejres for meget på overfladen, reduceres exciteret nikkelsulfid i stedet, hvilket ikke bidrager til lysabsorption. Efter at sølvpartiklerne er aflejret på overfladen, vil de genererede elektroner på grund af sølvpartiklernes overfladeplasmonresonanseffekt hurtigt blive overført til overfladen af ​​304 rustfrit stål, hvilket resulterer i en fremragende katodisk beskyttelseseffekt. Når for mange sølvpartikler aflejres på overfladen, bliver sølvpartiklerne et rekombinationspunkt for fotoelektroner og huller, hvilket ikke bidrager til genereringen af ​​fotoelektroner. Afslutningsvis kan Ag/NiS/TiO2-nanokompositter give den bedste katodiske beskyttelse for 304 rustfrit stål efter 6-fold nikkelsulfidaflejring under 0,1 M sølvnitrat.
Fotostrømstætheden repræsenterer separationsevnen for fotogenererede elektroner og huller, og jo større fotostrømstætheden er, desto stærkere er separationsevnen for fotogenererede elektroner og huller. Der er mange undersøgelser, der viser, at NiS er meget anvendt i syntesen af ​​fotokatalytiske materialer til at forbedre materialers fotoelektriske egenskaber og til at separere huller15,16,17,18,19,20. Chen et al. studerede ædelmetalfri grafen- og g-C3N4-kompositter co-modificeret med NiS15. Den maksimale intensitet af fotostrømmen for den modificerede g-C3N4/0,25%RGO/3%NiS2 er 0,018 μA/cm2. Chen et al. studerede CdSe-NiS2 med en fotostrømstæthed på ca. 10 µA/cm2,16. Liu et al. syntetiserede en CdS@NiS2-komposit med en fotostrømstæthed på 15 µA/cm2,18. Brugen af ​​NiS2 til fotokatodebeskyttelse er dog endnu ikke blevet rapporteret. I vores undersøgelse blev fotostrømstætheden af ​​TiO2 signifikant forøget ved modifikationen af ​​NiS. Figur 5 viser ændringer i fotostrømstætheden af ​​304 rustfrit stål og nanokompositter under synlige lysforhold og uden belysning. Som vist i figur 5a stiger fotostrømstætheden af ​​NiS/TiO2 nanokompositten hurtigt i det øjeblik, lyset tændes, og fotostrømstætheden er positiv, hvilket indikerer strømmen af ​​elektroner fra nanokompositten til overfladen gennem den elektrokemiske arbejdsstation. 304 rustfrit stål. Efter fremstillingen af ​​nikkelsulfidkompositter er fotostrømstætheden større end for rene TiO2 nanotråde. Fotostrømstætheden af ​​NiS når 220 μA/cm2, hvilket er 6,8 gange højere end for TiO2 nanotråde (32 μA/cm2), når NiS nedsænkes og aflejres 6 gange. Som vist i figur ... 5b var fotostrømstætheden mellem Ag/NiS/TiO2-nanokompositten og 304 rustfrit stål signifikant højere end mellem ren TiO2 og NiS/TiO2-nanokompositten, når den blev tændt under en xenonlampe. Figur 5b viser også effekten af ​​AgNO-koncentrationen på fotostrømstætheden under fotoreduktion. Ved en sølvnitratkoncentration på 0,1 M når dens fotostrømstæthed 410 μA/cm2, hvilket er 12,8 gange højere end for TiO2-nanotråde (32 μA/cm2) og 1,8 gange højere end for NiS/TiO2-nanokompositter. Et heterojunction-elektrisk felt dannes ved Ag/NiS/TiO2-nanokompositgrænsefladen, hvilket letter separationen af ​​fotogenererede elektroner fra huller.
Ændringer i fotostrømstætheden af ​​en 304 rustfrit stålelektrode med (a) NiS/TiO2 nanokomposit og (b) Ag/NiS/TiO2 nanokomposit med og uden belysning (λ > 400 nm).
Efter 6 cyklusser med nikkelsulfid-immersionsaflejring i 0,1 M koncentreret sølvnitrat når fotostrømstætheden mellem Ag/NiS/TiO2-nanokompositter og 304 rustfrit stål således 410 μA/cm2, hvilket er højere end for mættede kalomelelektroder. Når -925 mV. Under disse forhold kan 304 rustfrit stål kombineret med Ag/NiS/TiO2 give den bedste katodiske beskyttelse.
Fig. 6 viser overfladeelektronmikroskopbilleder af rene titandioxid-nanotråde, kompositnikkelsulfid-nanopartikler og sølvnanopartikler under optimale forhold. Fig. 6a og 6d viser rene TiO2-nanotråde opnået ved ettrinsanodisering. Overfladefordelingen af ​​titandioxid-nanotråde er ensartet, nanotrådenes strukturer er tæt på hinanden, og porestørrelsesfordelingen er ensartet. Figur 6b og e er elektronmikrografier af titandioxid efter 6-fold imprægnering og aflejring af nikkelsulfidkompositter. Fra et elektronmikroskopisk billede forstørret 200.000 gange i fig. 6e kan det ses, at nikkelsulfidkomposit-nanopartiklerne er relativt homogene og har en stor partikelstørrelse på omkring 100-120 nm i diameter. Nogle nanopartikler kan observeres i nanotrådenes rumlige position, og titandioxid-nanotråde er tydeligt synlige. Fig. 6c og f viser elektronmikroskopiske billeder af NiS/TiO2-nanokompositter ved en AgNO3-koncentration på 0,1 M. Sammenlignet med fig. 6b og fig. 6e viser fig. 6c og fig. 6f, at Ag-nanopartiklerne er aflejret på overfladen af ​​kompositmaterialet, med Ag-nanopartiklerne jævnt fordelt med en diameter på ca. 10 nm. Fig. 7 viser et tværsnit af Ag/NiS/TiO2-nanofilm udsat for 6 cyklusser af NiS-dyppeaflejring ved en AgNO3-koncentration på 0,1 M. Fra billeder med høj forstørrelse var den målte filmtykkelse 240-270 nm. Således er nikkel- og sølvsulfid-nanopartikler samlet på overfladen af ​​TiO2-nanotråde.
Ren TiO2 (a, d), NiS/TiO2 nanokompositter med 6 cyklusser af NiS dyppeaflejring (b, e) og Ag/NiS/NiS med 6 cyklusser af NiS dyppeaflejring ved 0,1 M AgNO3. SEM-billeder af TiO2 nanokompositter (c, e).
Tværsnit af Ag/NiS/TiO2 nanofilm udsat for 6 cyklusser af NiS-dyppeaflejring ved en AgNO3-koncentration på 0,1 M.
Fig. 8 viser overfladefordelingen af ​​elementer over overfladen af ​​Ag/NiS/TiO2-nanokompositter opnået fra 6 cyklusser af nikkelsulfid-dyppeaflejring ved en sølvnitratkoncentration på 0,1 M. Overfladefordelingen af ​​elementer viser, at Ti, O, Ni, S og Ag blev detekteret ved hjælp af energispektroskopi. Med hensyn til indhold er Ti og O de mest almindelige elementer i fordelingen, mens Ni og S er omtrent de samme, men deres indhold er meget lavere end Ag. Det kan også bevises, at mængden af ​​overfladekomposit-sølvnanopartikler er større end nikkelsulfids. Den ensartede fordeling af elementer på overfladen indikerer, at nikkel og sølvsulfid er ensartet bundet på overfladen af ​​TiO2-nanotrådene. Røntgenfotoelektronspektroskopisk analyse blev yderligere udført for at analysere den specifikke sammensætning og bindingstilstand af stoffer.
Fordeling af elementer (Ti, O, Ni, S og Ag) af Ag/NiS/TiO2 nanokompositter ved en AgNO3-koncentration på 0,1 M i 6 cyklusser af NiS-dyppeaflejring.
Figur 9 viser XPS-spektrene af Ag/NiS/TiO2-nanokompositter opnået ved hjælp af 6 cyklusser af nikkelsulfidaflejring ved nedsænkning i 0,1 M AgNO3, hvor figur 9a er det fulde spektrum, og resten af ​​spektrene er højopløsningsspektre af elementerne. Som det kan ses af det fulde spektrum i figur 9a, blev der fundet absorptionstoppe af Ti, O, Ni, S og Ag i nanokompositten, hvilket beviser eksistensen af ​​disse fem elementer. Testresultaterne var i overensstemmelse med EDS. Den overskydende top i figur 9a er den kulstoftop, der bruges til at korrigere for prøvens bindingsenergi. Figur 9b viser et højopløsningsenergispektrum af Ti. Absorptionstoppene for 2p-orbitalerne er placeret ved 459,32 og 465 eV, hvilket svarer til absorptionen af ​​Ti 2p3/2- og Ti 2p1/2-orbitalerne. To absorptionstoppe beviser, at titanium har en Ti4+-valens, som svarer til Ti i TiO2.
XPS-spektre af Ag/NiS/TiO2-målinger (a) og XPS-spektre med høj opløsning af Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) og Ag3d(f).
Fig. 9d viser et Ni-energispektrum med høj opløsning med fire absorptionstoppe for Ni 2p-orbitalen. Absorptionstoppene ved 856 og 873,5 eV svarer til Ni 2p3/2- og Ni 2p1/2 8.10-orbitalerne, hvor absorptionstoppene tilhører NiS. Absorptionstoppene ved 881 og 863 eV er for nikkelnitrat og er forårsaget af nikkelnitratreagenset under prøveforberedelsen. Fig. 9e viser et S-spektrum med høj opløsning. Absorptionstoppene for S 2p-orbitalerne er placeret ved 161,5 og 168,1 eV, hvilket svarer til S 2p3/2- og S 2p1/2-orbitalerne 21, 22, 23, 24. Disse to toppe tilhører nikkelsulfidforbindelser. Absorptionstoppene ved 169,2 og 163,4 eV er for natriumsulfidreagenset. Fig. 9f viser et Ag-spektrum med høj opløsning, hvor sølvs 3D-orbitale absorptionstoppe er placeret ved henholdsvis 368,2 og 374,5 eV, og to absorptionstoppe svarer til absorptionsbanerne for Ag 3d5/2 og Ag 3d3/212, 13. Toppene på disse to steder beviser, at sølvnanopartikler eksisterer i form af elementært sølv. Nanokompositterne er således hovedsageligt sammensat af Ag, NiS og TiO2, hvilket blev bestemt ved røntgenfotoelektronspektroskopi, som beviste, at nikkel- og sølvsulfidnanopartikler blev kombineret med succes på overfladen af ​​TiO2-nanotråde.
Fig. 10 viser UV-VIS diffuse reflektansspektre af frisk fremstillede TiO2-nanotråde, NiS/TiO2-nanokompositter og Ag/NiS/TiO2-nanokompositter. Det fremgår af figuren, at absorptionstærsklen for TiO2-nanotråde er omkring 390 nm, og det absorberede lys er hovedsageligt koncentreret i det ultraviolette område. Det fremgår af figuren, at efter kombinationen af ​​nikkel- og sølvsulfid-nanopartikler på overfladen af ​​titandioxid-nanopartiklerne 21, 22, udbreder det absorberede lys sig ind i det synlige lysområde. Samtidig har nanokompositten øget UV-absorption, hvilket er forbundet med et smalt båndgab af nikkelsulfid. Jo smallere båndgabet er, desto lavere er energibarrieren for elektroniske overgange, og desto højere er graden af ​​lysudnyttelse. Efter blanding af NiS/TiO2-overfladen med sølvnanopartikler steg absorptionsintensiteten og lysbølgelængden ikke signifikant, primært på grund af effekten af ​​plasmonresonans på overfladen af ​​sølvnanopartiklerne. Absorptionsbølgelængden for TiO2-nanotråde forbedres ikke signifikant sammenlignet med det smalle båndgab for komposit NiS-nanopartikler. Kort sagt forbedres lysabsorptionsegenskaberne betydeligt efter komposit nikkelsulfid- og sølvnanopartikler på overfladen af ​​titandioxid-nanotråde, og lysabsorptionsområdet udvides fra ultraviolet til synligt lys, hvilket forbedrer udnyttelsesgraden af ​​titandioxid-nanotråde.
UV/Vis diffuse reflektansspektre af friske TiO2-nanotråde, NiS/TiO2-nanokompositter og Ag/NiS/TiO2-nanokompositter.
Fig. 11 viser mekanismen for fotokemisk korrosionsbestandighed af Ag/NiS/TiO2-nanokompositter under bestråling med synligt lys. Baseret på potentialfordelingen af ​​sølvnanopartikler, nikkelsulfid og ledningsbåndet for titandioxid foreslås et muligt kort over mekanismen for korrosionsbestandighed. Fordi ledningsbåndspotentialet for nanosølv er negativt sammenlignet med nikkelsulfid, og ledningsbåndspotentialet for nikkelsulfid er negativt sammenlignet med titandioxid, er elektronstrømmens retning omtrent Ag→NiS→TiO2→304 rustfrit stål. Når lys bestråles på overfladen af ​​nanokompositten, kan nanosølv på grund af effekten af ​​overfladeplasmonresonans af nanosølv hurtigt generere fotogenererede huller og elektroner, og fotogenererede elektroner bevæger sig hurtigt fra valensbåndspositionen til ledningsbåndspositionen på grund af excitation. Titandioxid og nikkelsulfid. Da ledningsevnen af ​​sølvnanopartikler er mere negativ end nikkelsulfids, omdannes elektroner i ledningsbåndet af sølvnanopartikler hurtigt til ledningsbåndet af nikkelsulfid. Nikkelsulfids ledningspotentiale er mere negativt end titandioxids, så elektronerne fra nikkelsulfid og sølvs ledningsevne akkumuleres hurtigt i titandioxidens CB. De genererede fotogenererede elektroner når overfladen af ​​304 rustfrit stål gennem titaniummatrixen, og de berigede elektroner deltager i den katodiske iltreduktionsproces i 304 rustfrit stål. Denne proces reducerer den katodiske reaktion og undertrykker samtidig den anodiske opløsningsreaktion i 304 rustfrit stål, hvorved den katodiske beskyttelse af rustfrit stål 304 realiseres. På grund af dannelsen af ​​det elektriske felt i heterojunktionen i Ag/NiS/TiO2-nanokompositten forskydes nanokomposittens ledende potentiale til en mere negativ position, hvilket mere effektivt forbedrer den katodiske beskyttelseseffekt af 304 rustfrit stål.
Skematisk diagram over den fotoelektrokemiske antikorrosionsproces af Ag/NiS/TiO2-nanokompositter i synligt lys.
I dette arbejde blev nikkel- og sølvsulfid-nanopartikler syntetiseret på overfladen af ​​TiO2-nanotråde ved hjælp af en simpel nedsænknings- og fotoreduktionsmetode. En række undersøgelser af den katodiske beskyttelse af Ag/NiS/TiO2-nanokompositter på 304 rustfrit stål blev udført. Baseret på de morfologiske egenskaber, analyse af sammensætningen og analyse af lysabsorptionsegenskaberne blev følgende hovedkonklusioner draget:
Med et antal imprægnerings- og aflejringscyklusser af nikkelsulfid på 6 og en koncentration af sølvnitrat til fotoreduktion på 0,1 mol/l havde de resulterende Ag/NiS/TiO2-nanokompositter en bedre katodisk beskyttende effekt på 304 rustfrit stål. Sammenlignet med en mættet kalomelelektrode når beskyttelsespotentialet -925 mV, og beskyttelsesstrømmen når 410 μA/cm2.
Et heterojunction-elektrisk felt dannes ved Ag/NiS/TiO2-nanokompositgrænsefladen, hvilket forbedrer separationsevnen for fotogenererede elektroner og huller. Samtidig øges lysudnyttelseseffektiviteten, og lysabsorptionsområdet udvides fra det ultraviolette område til det synlige område. Nanokompositten vil stadig bevare sin oprindelige tilstand med god stabilitet efter 4 cyklusser.
Eksperimentelt fremstillede Ag/NiS/TiO2-nanokompositter har en ensartet og tæt overflade. Nikkelsulfid- og sølvnanopartikler er ensartet sammensat på overfladen af ​​TiO2-nanotråde. Kompositkoboltferrit- og sølvnanopartikler har høj renhed.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodisk beskyttelseseffekt af TiO2-film til kulstofstål i 3% NaCl-opløsninger. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodisk beskyttelseseffekt af TiO2-film til kulstofstål i 3% NaCl-opløsninger. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodebeskyttelseseffekt af TiO2-film til kulstofstål i 3% NaCl-opløsninger. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3 % NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3 % NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodebeskyttelse af kulstofstål med TiO2-tyndfilm i 3% NaCl-opløsning.Elektrokemi. Acta 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG Fotogenereret katodisk beskyttelse af blomsterlignende, nanostruktureret, N-doteret TiO2-film på rustfrit stål. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG Fotogenereret katodisk beskyttelse af blomsterlignende, nanostruktureret, N-doteret TiO2-film på rustfrit stål.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK og Du, RG Fotogenereret katodisk beskyttelse af en nanostruktureret, nitrogendoteret TiO2-film i form af en blomst på rustfrit stål. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK og Du, RG Fotogenereret katodisk beskyttelse af nitrogendopede TiO2 blomsterformede nanostrukturerede tyndfilm på rustfrit stål.surfing En frakke. teknologi 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. Fotogenererede katodebeskyttelsesegenskaber af nanostørrelse TiO2/WO3-belægning. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. Fotogenererede katodebeskyttelsesegenskaber af nanostørrelse TiO2/WO3-belægning.Zhou, MJ, Zeng, ZO og Zhong, L. Fotogenererede katodiske beskyttelsesegenskaber af TiO2/WO3 nanoskala belægning. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO og Zhong L. Fotogenererede katodiske beskyttelsesegenskaber af nano-TiO2/WO3-belægninger.Koros. Videnskaben. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY & Choi, W. Fotoelektrokemisk tilgang til forebyggelse af metalkorrosion ved brug af en halvlederfotoanode. Park, H., Kim, KY & Choi, W. Fotoelektrokemisk tilgang til forebyggelse af metalkorrosion ved brug af en halvlederfotoanode.Park, H., Kim, K.Yu. og Choi, V. En fotoelektrokemisk tilgang til forebyggelse af metalkorrosion ved hjælp af en halvlederfotoanode. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法. Park, H., Kim, KY & Choi, W.Park H., Kim K.Yu. og Choi V. Fotoelektrokemiske metoder til forebyggelse af korrosion af metaller ved hjælp af halvlederfotoanoder.J. Fysik. Kemi. V. 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Undersøgelse af en hydrofob nano-TiO2-belægning og dens egenskaber til korrosionsbeskyttelse af metaller. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Undersøgelse af en hydrofob nano-TiO2-belægning og dens egenskaber til korrosionsbeskyttelse af metaller. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Undersøgelse af en hydrofob nano-TiO2-belægning og dens egenskaber til korrosionsbeskyttelse af metaller. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ og Scantlebury, D. 疏水纳米二氧化钛涂层及其金属腐蚀防护性能米〠 Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Undersøgelse af 疵水 nano-titandioxidbelægning og dens metalkorrosionsbeskyttelsesegenskaber. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Гидрофобные покрытия из нано-TiO2 og их свойства защиты металлов от корроз. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Hydrofobe belægninger af nano-TiO2 og deres korrosionsbeskyttelsesegenskaber for metaller.Elektrokemi. Acta 50, 5083–5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ En undersøgelse af N-, S- og Cl-modificerede nano-TiO2-belægninger til korrosionsbeskyttelse af rustfrit stål. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ En undersøgelse af N-, S- og Cl-modificerede nano-TiO2-belægninger til korrosionsbeskyttelse af rustfrit stål.Yun, H., Li, J., Chen, HB og Lin, SJ Undersøgelse af nano-TiO2-belægninger modificeret med nitrogen, svovl og klor til korrosionsbeskyttelse af rustfrit stål. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ, N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护的砂砂 Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N, S og Cl Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Покрытия N, S и Cl, модифицированные нано-TiO2, til защиты от коррозии нержавеющ. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Nano-TiO2-modificerede N-, S- og Cl-belægninger til korrosionsbeskyttelse af rustfrit stål.Elektrokemi. Bind 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. Fotokatodiske beskyttelsesegenskaber af tredimensionelle titanat-nanotrådsnetværksfilm fremstillet ved en kombineret sol-gel- og hydrotermisk metode. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. Fotokatodiske beskyttelsesegenskaber af tredimensionelle titanat-nanotrådsnetværksfilm fremstillet ved en kombineret sol-gel- og hydrotermisk metode. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ . приготовленных комбинированным золь-гель и гидротермическим методом. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. Fotokatodiske beskyttelsesegenskaber af tredimensionelle netfilm af titanat-nanotråde fremstillet ved kombineret sol-gel- og hydrotermisk metode. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. De beskyttende egenskaber ved 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影电影电影电影电影电影电. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ . приготовленных золь-гель og гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. Fotokatodiske beskyttelsesegenskaber af tredimensionelle titanat-nanotrådsnetværkstyndfilm fremstillet ved sol-gel- og hydrotermiske metoder.Elektrokemi. kommunikere 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. Et pn heterojunction NiS-sensibiliseret TiO2 fotokatalytisk system til effektiv fotoreduktion af kuldioxid til metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. Et pn heterojunction NiS-sensibiliseret TiO2 fotokatalytisk system til effektiv fotoreduktion af kuldioxid til metan.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM, og Kang, M. Et pn-heterojunction NiS-sensibiliseret TiO2 fotokatalytisk system til effektiv fotoreduktion af kuldioxid til metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷。 Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM, og Kang, M. Et pn-heterojunction NiS-sensibiliseret TiO2 fotokatalytisk system til effektiv fotoreduktion af kuldioxid til metan.keramik. Fortolkning. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ et al. CuS og NiS fungerer som kokatalysatorer, der forstærker fotokatalytisk hydrogenudvikling på TiO2. Interpretation. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. & Tang, C. Forbedring af fotokatalytisk H2-udvikling over TiO2-nanopladefilm ved overfladebelastning af NiS-nanopartikler. Liu, Y. & Tang, C. Forbedring af fotokatalytisk H2-udvikling over TiO2-nanopladefilm ved overfladebelastning af NiS-nanopartikler.Liu, Y. og Tang, K. Forbedring af fotokatalytisk H2-frigivelse i TiO2-nanopladefilm ved overfladebelastning af NiS2-nanopartikler. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. & Tang, C.Liu, Y. og Tang, K. Forbedret fotokatalytisk hydrogenproduktion på tynde film af TiO2-nanoplader ved at aflejre NiS2-nanopartikler på overfladen.las. J. Fysik. Kemi. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW & Liu, ZJ Sammenlignende undersøgelse af strukturen og egenskaberne af Ti-O-baserede nanotrådsfilm fremstillet ved anodisering og kemisk oxidation. Huang, XW & Liu, ZJ Sammenlignende undersøgelse af strukturen og egenskaberne af Ti-O-baserede nanotrådsfilm fremstillet ved anodisering og kemisk oxidation. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры и свойств пленок нанопроводов основе Ti-O, полученных митов химического окисления. Huang, XW & Liu, ZJ En sammenlignende undersøgelse af strukturen og egenskaberne af Ti-O-nanotrådsfilm opnået ved anodisering og kemisk oxidation. Huang, XW & Liu, ZJ 阳极氧化法和化学氧化法制备的Ti-O Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidation法和kemisk oxidation法forberedelse的Ti-O基基基小线tyndfilmstruktur和ejendom的komparativ forskning. Huang, XW & Liu, ZJ. химическим окислением. Huang, XW & Liu, ZJ En sammenlignende undersøgelse af strukturen og egenskaberne af Ti-O nanotrådstyndfilm fremstillet ved anodisering og kemisk oxidation.J. Alma mater. videnskab og teknologi 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag og SnO2 co-sensibiliserede TiO2 fotoanoder til beskyttelse af 304SS under synligt lys. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag og SnO2 co-sensibiliserede TiO2 fotoanoder til beskyttelse af 304SS under synligt lys. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag og SnO2 совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 til защиты 304SS в видимом свете. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR. Ag- og SnO2-kosensibiliserede TiO2-fotoanoder for at beskytte 304SS i synligt lys. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS。 Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag og SnO2, til защиты 304SS в видимом светет. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR. En TiO2-fotoanode ko-sensibiliseret med Ag og SnO2 til afskærmning af synligt lys i 304SS.Koros. Videnskaben. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag og CoFe2O4 co-sensibiliserede TiO2 nanotråde til fotokatodisk beskyttelse af 304 SS under synligt lys. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag og CoFe2O4 co-sensibiliserede TiO2 nanotråde til fotokatodisk beskyttelse af 304 SS under synligt lys.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. og Howe, BR Ag og CoFe2O4 blev ko-sensibiliseret med TiO2 nanotråd for 304 SS fotokatodebeskyttelse i synligt lys. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag 和CoFe2O4 共敏化TiO2 纳米线，用于在可见光下对304 SS 进行光 Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. og Howe, BR Ag og CoFe2O4 co-sensibiliserede TiO2 nanotråde til 304 SS fotokatodebeskyttelse i synligt lys.Fortolkning. J. Elektrokemi. Videnskaben. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY & Ao, JP En gennemgang af fotoelektrokemiske katodiske beskyttelseshalvledertyndfilm til metaller. Bu, YY & Ao, JP En gennemgang af fotoelektrokemisk katodisk beskyttelse af halvledertyndfilm til metaller. Bu, YY & Ao, JP Обзор фотоэлектрохимической катодной защиты тонких полупроводниковых пленок для металлов. Bu, YY & Ao, JP. Gennemgang af fotoelektrokemisk katodisk beskyttelse af halvledertyndfilm til metaller. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Bu, YY & Ao, JP metallisering 光电视光阴极电影电影电影电视设计. Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY & Ao, JP En gennemgang af metallisk fotoelektrokemisk katodisk beskyttelse af tynde halvlederfilm.Et grønt energimiljø. 2, 331–362 (2017).