Tankewol foar it besykjen fan Nature.com.De browserferzje dy't jo brûke hat beheinde CSS-stipe.Foar de bêste ûnderfining riede wy oan dat jo in bywurke browser brûke (of kompatibiliteitsmodus útskeakelje yn Internet Explorer).Yn 'e tuskentiid, om trochgeande stipe te garandearjen, sille wy de side werjaan sûnder stilen en JavaScript.
In karrousel mei trije dia's tagelyk.Brûk de knoppen Foarige en Folgjende om troch trije dia's tagelyk te bewegen, of brûk de sliderknoppen oan 'e ein om troch trije dia's tagelyk te bewegen.
De relatyf hege kosten fan all-vanadium flow-through redox-batterijen (VRFB's) beheine har wiidferspraat gebrûk.It ferbetterjen fan de kinetika fan elektrogemyske reaksjes is nedich om de spesifike krêft en enerzjy-effisjinsje fan 'e VRFB te ferheegjen, en dêrmei de kosten fan kWh fan' e VRFB te ferminderjen.Yn dit wurk, hydrothermally synthesized hydrated wolfraam okside (HWO) nanopartikels, C76 en C76 / HWO, waarden dellein op koalstof stof elektroden en hifke as electrocatalysts foar de VO2 + / VO2 + redox reaksje.Fjildemisje skennen elektronenmikroskopy (FESEM), enerzjy dispersive röntgenspektroskopy (EDX), hege resolúsje oerdracht elektronenmikroskopy (HR-TEM), röntgen diffraksje (XRD), röntgenfoto-elektroanen spektroskopy (XPS), ynfraread Fourier transform spektroskopy (FTIR) en kontakt hoek mjittingen.It is fûn dat de tafoeging fan C76 fullerenes oan HWO kin ferbetterje elektrode kinetika troch it fergrutsjen fan de elektryske conductivity en it jaan fan oksidearre funksjonele groepen op syn oerflak, dêrmei it befoarderjen fan de VO2 + / VO2 + redox reaksje.De HWO/C76-komposite (50 wt% C76) die bliken de bêste kar te wêzen foar de VO2+/VO2+-reaksje mei ΔEp fan 176 mV, wylst ûnbehannele koalstofdoek (UCC) 365 mV wie.Dêrnjonken liet de HWO/C76-komposite in signifikant remmende effekt sjen op 'e parasitêre chlor-evolúsjereaksje troch de W-OH-funksjonele groep.
Yntinsive minsklike aktiviteit en de rappe yndustriële revolúsje hawwe laat ta in unstoppable hege fraach nei elektrisiteit, dy't mei sa'n 3% yn 't jier groeit1.Foar tsientallen jierren hat it wiidferspraat gebrûk fan fossile brânstoffen as in boarne fan enerzjy laat ta broeikasgassen dy't bydrage oan globale opwaarming, wetter en loftfersmoarging, bedrige hiele ekosystemen.As gefolch dêrfan wurdt ferwachte dat de penetraasje fan skjinne en duorsume wyn- en sinne-enerzjy 75% fan 'e totale elektrisiteit berikke sil yn 20501. As it oandiel fan elektrisiteit út duorsume boarnen lykwols mear as 20% fan' e totale elektrisiteitsopwekking is, wurdt it net ynstabyl.
Under alle enerzjy opslachsystemen lykas de hybride vanadium redox flow batterij2, de all-vanadium redox flow batterij (VRFB) hat ûntwikkele it meast rap fanwege syn protte foardielen en wurdt beskôge as de bêste oplossing foar lange-termyn enerzjy opslach (sawat 30 jier).) Opsjes yn kombinaasje mei duorsume enerzjy4.Dit komt troch de skieding fan macht en enerzjytichtens, flugge reaksje, lange libbensdoer, en in relatyf lege jierlikse kosten fan $ 65 / kWh yn ferliking mei $ 93-140 / kWh foar Li-ion en lead-acid batterijen en 279-420 Amerikaanske dollars per kWh.batterij respektivelik 4.
Harren grutskalige kommersjalisaasje wurdt lykwols noch beheind troch har relatyf hege kapitaalkosten foar systeem, fral fanwegen selstapels4,5.Sa, ferbetterjen stack prestaasjes troch it fergrutsjen fan de kinetika fan de twa heal-elemint reaksjes kin ferminderjen stack grutte en sa ferminderjen kosten.Dêrom is flugge elektroanen oerdracht oan it elektrodes oerflak nedich, dat hinget ôf fan it ûntwerp, gearstalling en struktuer fan de elektrodes en fereasket soarchfâldige optimization6.Nettsjinsteande de goede gemyske en elektrogemyske stabiliteit en goede elektryske konduktiviteit fan koalstofelektroden, binne har ûnbehannele kinetika traach troch it ûntbrekken fan soerstoffunksjonele groepen en hydrofilisiteit7,8.Dêrom wurde ferskate electrocatalysts kombinearre mei koalstof-basearre elektroden, benammen koalstof nanostruktueren en metaal oxides, te ferbetterjen de kinetika fan beide elektroden, dêrmei it fergrutsjen fan de kinetika fan de VRFB elektrodes.
Neist ús foarige wurk op C76, wy earst rapportearre de treflike electrocatalytic aktiviteit fan dizze fulleren foar VO2 + / VO2 +, lading oerdracht, ferlike mei waarmte-behannele en untreated koalstof doek.Ferset wurdt fermindere mei 99,5% en 97%.De katalytyske prestaasjes fan 'e koalstofmaterialen foar de VO2+/VO2+-reaksje yn ferliking mei C76 wurdt werjûn yn Tabel S1.Oan 'e oare kant binne in protte metaaloksiden lykas CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 en WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 brûkt fanwegen har ferhege wietberens en oerfloedige soerstoffunksjonaliteit., 38. groep.De katalytyske aktiviteit fan dizze metaaloksiden yn 'e VO2+/VO2+-reaksje wurdt presintearre yn Tabel S2.WO3 is brûkt yn in signifikant oantal wurken fanwege syn lege kosten, hege stabiliteit yn soere media, en hege katalytyske aktiviteit31,32,33,34,35,36,37,38.De ferbettering yn katodyske kinetika troch WO3 is lykwols net signifikant.Om de konduktiviteit fan WO3 te ferbetterjen, waard it effekt fan it brûken fan fermindere wolfraamokside (W18O49) op katodyske aktiviteit hifke38.Hydrated wolfraam okside (HWO) is nea hifke yn VRFB applikaasjes, hoewol't it fertoant ferhege aktiviteit yn supercapacitor applikaasjes fanwege flugger kation diffusion yn ferliking mei wetterfrije WOx39,40.De tredde generaasje vanadium redox flow batterij brûkt in mingde soere electrolyte gearstald út HCl en H2SO4 te ferbetterjen batterij prestaasjes en ferbetterjen fan de oplosberens en stabiliteit fan vanadium ioanen yn de electrolyte.De parasitêre evolúsjereaksje fan chloor is lykwols ien fan 'e neidielen fan' e tredde generaasje wurden, sadat it sykjen nei manieren om de chloor-evaluaasjereaksje te remmen is it fokus wurden fan ferskate ûndersyksgroepen.
Hjir waarden VO2+/VO2+-reaksjetests útfierd op HWO/C76-kompositen ôfset op koalstofstofelektroden om in lykwicht te finen tusken de elektryske konduktiviteit fan 'e kompositen en de redoxkinetika fan it elektrode-oerflak, wylst parasitêre chlorevolúsje ûnderdrukt.antwurd (CER).Hydrated wolfraam okside (HWO) nanopartikels waarden synthesized troch in ienfâldige hydrothermal metoade.Eksperiminten waarden útfierd yn in mingde soere elektrolyt (H2SO4 / HCl) om de tredde generaasje VRFB (G3) te simulearjen foar praktykens en om it effekt fan HWO te ûndersykjen op 'e parasitêre chlor-evolúsjereaksje.
Vanadium(IV) sulfate hydrate (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), sulfuric acid (H2SO4), hydrochloric acid (HCl), dimethylformamide (DMF, Sigma-Aldrich), polyvinylidene fluoride (PVDF, Sigma)-Aldrich), natrium Tungsten oxide%, 4 hydrochloride en hydrochloric acid (99,9%) doek ELAT (Fuel Cell Store) waarden brûkt yn dizze stúdzje.
Hydrated wolfraam okside (HWO) waard taret troch hydrothermal reaksje 43 wêryn 2 g fan de Na2WO4 sâlt waard oplost yn 12 ml H2O te jaan in kleurleaze oplossing, dan 12 ml fan 2 M HCl waard tafoege dropwise te jaan in bleke giele suspensie.De slurry waard pleatst yn in Teflon coated RVS autoclave en hâlden yn in oven op 180 ° C. foar 3 oeren foar hydrothermal reaksje.It residu waard sammele troch filtraasje, wosken 3 kear mei ethanol en wetter, droech yn in oven op 70 ° C foar ~ 3 oeren, en dan triturated te jaan in blau-griis HWO poeder.
De krigen (ûnbehannele) koalstof doek elektroden (CCT) waarden brûkt as is of waarmte behannele yn in buis oven by 450 ° C yn loft mei in ferwaarming taryf fan 15 ºC / min foar 10 oeren te krijen behannele CCs (TCC).lykas beskreaun yn it foarige artikel24.UCC en TCC waarden snije yn elektroden sawat 1,5 sm breed en 7 sm lang.Suspensions fan C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 en HWO-50% C76 waarden taret troch it tafoegjen fan 20 mg .% (~ 2.22 mg) fan PVDF-binder oan ~ 1 ml DMF en sonicated foar 1 oere om uniformiteit te ferbetterjen.2 mg C76, HWO en HWO-C76 kompositen waarden sequentially tapast op in UCC aktyf elektrodes gebiet fan likernôch 1,5 cm2.Alle katalysatoren waarden laden op UCC-elektroden en TCC waard allinich brûkt foar fergelikingsdoelen, lykas ús foarige wurk die bliken dat waarmtebehanneling net nedich wie24.Yndruk settling waard berikt troch poetsen 100 µl fan de suspensie (load 2 mg) foar in mear evenredich effekt.Dêrnei waarden alle elektroden droech yn in oven op 60 ° C. oernachtsje.De elektroden wurde nei foaren en efterút mjitten om krekte stockladen te garandearjen.Om in bepaald geometrysk gebiet (~ 1,5 cm2) te hawwen en de opkomst fan 'e vanadiumelektrolyt nei de elektrode te foarkommen troch it kapillêre effekt, waard in tinne laach paraffine oer it aktive materiaal tapast.
Fjildemisje-scanningelektronenmikroskopie (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) waard brûkt om de HWO-oerflakmorfology te observearjen.In enerzjy dispersive röntgenspektrometer útrist mei Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) waard brûkt om HWO-50%C76-eleminten op 'e UCC-elektroden yn kaart te bringen.In hege resolúsje oerdracht elektroanenmikroskoop (HR-TEM, JOEL JEM-2100) operearjend by in fersnellende spanning fan 200 kV waard brûkt om ôfbylding hegere resolúsje HWO dieltsjes en diffraksje ringen.De software Crystallography Toolbox (CrysTBox) brûkt de ringGUI-funksje om it HWO-ringdiffraksjepatroan te analysearjen en de resultaten te fergelykjen mei it XRD-patroan.De struktuer en grafitisaasje fan UCC en TCC waard analysearre troch X-ray diffraksje (XRD) by in scan rate fan 2.4 ° / min fan 5 ° nei 70 ° mei Cu Kα (λ = 1.54060 Å) mei in Panalytical X-ray diffraktometer (Model 3600).XRD toande de kristalstruktuer en faze fan HWO.De PANalytical X'Pert HighScore-software waard brûkt om de HWO-pieken oan te passen oan de wolfraamokside-kaarten beskikber yn 'e database45.HWO-resultaten waarden fergelike mei TEM-resultaten.De gemyske gearstalling en steat fan 'e HWO-samples waarden bepaald troch röntgenfoto-elektronspektroskopy (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).De CASA-XPS-software (v 2.3.15) waard brûkt foar peak-dekonvolúsje en gegevensanalyse.Om de oerflakfunksjonele groepen fan HWO en HWO-50%C76 te bepalen, waarden mjittingen makke mei Fourier-transformaasje-ynfrareadspektroskopy (FTIR, Perkin Elmer-spektrometer, mei KBr FTIR).De resultaten waarden fergelike mei XPS-resultaten.Kontakthoekmjittingen (KRUSS DSA25) waarden ek brûkt om de wettabiliteit fan 'e elektroden te karakterisearjen.
Foar alle elektrogemyske mjittingen waard in Biologic SP 300 wurkstasjon brûkt.Cyclyske voltammetry (CV) en elektrogemyske impedânsjespektroskopy (EIS) waarden brûkt om de elektrodekinetika fan 'e VO2 + / VO2 + redoxreaksje te studearjen en it effekt fan reagensdiffusie (VOSO4 (VO2 +)) op 'e reaksjerate.Beide metoaden brûkten in sel mei trije elektrodes mei in elektrolytkonsintraasje fan 0,1 M VOSO4 (V4+) yn 1 M H2SO4 + 1 M HCl (mingsel fan soeren).Alle elektrogemyske gegevens presintearre binne IR korrizjearre.In verzadigde kalomelelektrode (SCE) en in platina (Pt) spoel waarden respektivelik brûkt as referinsje- en tsjinelektrode.Foar CV, scan tariven (ν) fan 5, 20, en 50 mV / s waarden tapast op de VO2 + / VO2 + potinsjele finster foar (0-1) V vs. SCE, dan oanpast foar SHE te plot (VSCE = 0,242 V vs. HSE).Om it behâld fan elektrodesaktiviteit te studearjen, waarden werhelle cyclyske CV's útfierd by ν 5 mV / s foar UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, en UCC-HWO-50% C76.Foar EIS-mjittingen wie it frekwinsjeberik fan 'e VO2+/VO2+ redoxreaksje 0,01-105 Hz, en de spanningfersteuring by iepen-kringspanning (OCV) wie 10 mV.Elk eksperimint waard 2-3 kear werhelle om de konsistinsje fan 'e resultaten te garandearjen.De heterogene taryfkonstanten (k0) waarden krigen troch de Nicholson-metoade46,47.
Hydrated wolfraam okside (HVO) is mei súkses synthesized troch de hydrothermal metoade.SEM-ôfbylding yn fig.1a lit sjen dat de deponearre HWO bestiet út klusters fan nanopartikels mei maten yn it berik fan 25-50 nm.
It röntgendiffraksjepatroan fan HWO toant peaks (001) en (002) by respektivelik ~23.5° en ~47.5°, dy't karakteristyk binne foar nonstoichiometrysk WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21.4 .8 Å = β = 21.4 .8 Å, b = β = 1.4 . 90°), wat oerienkomt mei harren dúdlike blauwe kleur (Fig. 1b) 48.49.Oare peaks op likernôch 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° en 52.7° waarden tawiisd oan (140), (620), (350), (720), (740), (560°).) ) en (970) diffraksjefleanen respektivelik ortogonaal op WO2.63.Deselde syntetyske metoade waard brûkt troch Songara et al.43 om in wyt produkt te krijen, dat waard taskreaun oan de oanwêzigens fan WO3(H2O)0.333.Lykwols, yn dit wurk, fanwege ferskillende betingsten, waard in blau-griis produkt krigen, wat oanjout dat WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 Å, α = β = γ = 90°) en de fermindere foarm fan wolfraam.Semikwantitative analyze mei X'Pert HighScore software toande 26% WO3 (H2O) 0.333: 74% W32O84.Sûnt W32O84 bestiet út W6+ en W4+ (1,67: 1 W6+: W4+), is de rûsde ynhâld fan W6+ en W4+ respektivelik oer 72% W6+ en 28% W4+.SEM-ôfbyldings, 1-sekonde XPS-spektra op it kearnnivo, TEM-ôfbyldings, FTIR-spektra, en Raman-spektra fan C76-dieltsjes waarden presintearre yn ús foarige artikel.Neffens Kawada et al., 50,51 X-ray diffraksje fan C76 nei it fuortheljen fan toluene toande de monoklinyske struktuer fan FCC.
SEM-ôfbyldings yn fig.2a en b litte sjen dat HWO en HWO-50% C76 mei súkses waarden dellein op en tusken de koalstof fezels fan de UCC elektrodes.EDX-elemintkaarten fan wolfraam, koalstof en soerstof op SEM-ôfbyldings yn fig.2c wurde werjûn yn fig.2d-f oanjout dat de wolfraam en koalstof wurde lykmjittich mingd (showing in ferlykbere ferdieling) oer de hiele elektrodes oerflak en de gearstalde wurdt net unifoarm dellein fanwege de aard fan de ôfsetting metoade.
SEM-ôfbyldings fan deponearre HWO-dieltsjes (a) en HWO-C76-dieltsjes (b).EDX mapping op HWO-C76 laden op UCC mei help fan it gebiet yn ôfbylding (c) toant de ferdieling fan wolfraam (d), koalstof (e), en soerstof (f) yn 'e stekproef.
HR-TEM waard brûkt foar ôfbyldings mei hege fergrutting en kristallografyske ynformaasje (figuer 3).HWO toant de nanocube morfology lykas werjûn yn Fig. 3a en dúdliker yn Fig. 3b.Troch it fergrutsjen fan de nanocube foar diffraksje fan selektearre gebieten, men kin fisualisearjen de grating struktuer en diffraction fleanmasines dy't foldwaan oan de Bragg wet, lykas werjûn yn figuer 3c, dy't befêstiget de crystallinity fan it materiaal.Yn de ynset nei Fig.. 3c toant de ôfstân d 3,3 Å oerienkommende mei de (022) en (620) diffraksjonsflakken fûn yn de WO3(H2O)0.333 en W32O84 fazen, respektivelik43,44,49.Dit is yn oerienstimming mei de XRD analyze hjirboppe beskreaun (figuer 1b) sûnt de waarnommen grating fleanmasine ôfstân d (figuer 3c) oerienkomt mei de sterkste XRD pyk yn de HWO stekproef.Sample ringen wurde ek werjûn yn fig.3d, dêr't elke ring oerienkomt mei in apart fleantúch.De WO3 (H2O) 0.333 en W32O84 fleanmasines binne kleurd wyt en blau, respektivelik, en harren oerienkommende XRD peaks wurde ek werjûn yn figuer 1b.De earste ring werjûn yn it ringdiagram komt oerien mei de earste markearre pyk yn it röntgenpatroan fan it (022) of (620) diffraksjefleantúch.Fan 'e (022) oant (402) ringen binne de d-spaasjewearden 3.30, 3.17, 2.38, 1.93 en 1.69 Å, oerienkomt mei XRD-wearden fan 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93.en 1,66 Å, dat is respektivelik gelyk oan 44, 45.
(a) HR-TEM-ôfbylding fan HWO, (b) lit in fergrutte ôfbylding sjen.Ofbyldings fan de grating fleantugen wurde werjûn yn (c), ynset (c) toant in fergrutte byld fan de fleantugen en in pitch d fan 0,33 nm oerienkommende mei de (002) en (620) fleanmasines.(d) HWO ring patroan sjen litte fleantugen ferbûn mei WO3 (H2O) 0.333 (wyt) en W32O84 (blau).
XPS-analyze waard útfierd om de oerflakchemie en oksidaasjetastân fan wolfraam te bepalen (figueren S1 en 4).It breed berik XPS-scanspektrum fan 'e synthesisearre HWO wurdt werjûn yn figuer S1, wat de oanwêzigens fan wolfraam oanjout.De XPS smelle-scan spektra fan de W 4f en O 1s kearnnivo's wurde werjûn yn Fig.4a en b, respektivelik.It W 4f-spektrum splitst yn twa spin-orbit-dubletten dy't oerienkomme mei de binende enerzjy fan 'e W-oksidaasjetastân.en W 4f7/2 op 36,6 en 34,9 eV binne respektivelik karakteristyk foar de W4+ steat fan 40.)0.333.De oanpaste gegevens litte sjen dat de atomêre persintaazjes fan W6+ en W4+ respektivelik 85% en 15% binne, dy't tichtby de wearden binne rûsd út 'e XRD-gegevens, sjoen de ferskillen tusken de twa metoaden.Beide metoaden jouwe kwantitative ynformaasje mei lege krektens, benammen XRD.Ek analysearje dizze twa metoaden ferskate dielen fan it materiaal, om't XRD in bulkmetoade is, wylst XPS in oerflakmetoade is dy't mar in pear nanometer benaderet.It O 1s spektrum is ferdield yn twa peaks by 533 (22.2%) en 530.4 eV (77.8%).De earste komt oerien mei OH, en de twadde mei soerstofbindingen yn it rooster yn WO.De oanwêzigens fan OH-funksjonele groepen is yn oerienstimming mei de hydratisaasjeeigenskippen fan HWO.
In FTIR-analyse waard ek útfierd op dizze twa samples om de oanwêzigens fan funksjonele groepen te ûndersiikjen en koördinearjende wettermolekulen yn 'e hydratisearre HWO-struktuer.De resultaten litte sjen dat de resultaten fan 'e HWO-50% C76-monster en FT-IR HWO-resultaten ferlykber ferskine troch de oanwêzigens fan HWO, mar de yntinsiteit fan' e peaks ferskilt troch de ferskillende hoemannichte sample brûkt yn 'e tarieding foar analyse (fig. 5a).) HWO-50% C76 lit sjen dat alle toppen, útsein foar de peak fan wolfraam okside, binne besibbe oan fulleren 24. Detailed yn fig.5a lit sjen dat beide samples in heul sterke brede band op ~ 710 / cm sjen litte taskreaun oan OWO-stretchende oscillaasjes yn 'e HWO-roosterstruktuer, mei in sterke skouder op ~ 840 / cm taskreaun oan WO.Foar stretchvibraasjes wurdt in skerpe band by sawat 1610 / cm taskreaun oan bûgjen fan trillingen fan OH, wylst in brede absorptionsband by sawat 3400 / cm wurdt taskreaun oan stretching fan trillingen fan OH yn hydroxylgroepen43.Dizze resultaten binne yn oerienstimming mei de XPS-spektra yn Fig.4b, wêr't WO-funksjonele groepen aktive siden kinne leverje foar de VO2+/VO2+-reaksje.
FTIR analyze fan HWO en HWO-50% C76 (a), oanjûn funksjonele groepen en kontakt hoek mjittingen (b, c).
De OH-groep kin ek de VO2+/VO2+-reaksje katalysearje, wylst de hydrofilisiteit fan 'e elektrodes fergruttet, en dêrmei de snelheid fan diffusion en elektroanenoerdracht befoarderje.Lykas oanjûn, toant de HWO-50% C76-monster in ekstra peak foar C76.De peaks op ~2905, 2375, 1705, 1607 en 1445 cm3 kinne respektivelik wurde tawiisd oan de CH, O = C=O, C=O, C=C, en CO stretching trillings.It is bekend dat de soerstoffunksjonele groepen C=O en CO as aktive sintra tsjinje kinne foar de redoxreaksjes fan vanadium.Foar in test en ferlykje de wettability fan de twa elektroden, kontakt hoek mjittingen waarden nommen lykas werjûn yn figuer 5b, c.De HWO-elektrode absorbearre fuortendaliks wetterdruppels, wat oanjout op superhydrofilisiteit troch de beskikbere OH-funksjonele groepen.HWO-50% C76 is mear hydrofoob, mei in kontakt hoeke fan likernôch 135 ° nei 10 sekonden.Yn elektrogemyske mjittingen waard de HWO-50%C76-elektrode lykwols yn minder dan in minút folslein wiet.De mjittingen fan wietberens binne konsistint mei XPS- en FTIR-resultaten, wat oanjout dat mear OH-groepen op it HWO-oerflak it relatyf hydrofiler meitsje.
De VO2 + / VO2 + reaksjes fan HWO en HWO-C76 nanocomposites waarden hifke en it waard ferwachte dat HWO soe ûnderdrukke chlor evolúsje yn de VO2 + / VO2 + reaksje yn mingde soer, en C76 soe fierder katalysearje de winske VO2 + / VO2 + redox reaksje.%, 30% en 50% C76 yn HWO-suspensies en CCC ôfset op elektroden mei in totale lading fan sawat 2 mg/cm2.
As werjûn yn fig.6, de kinetika fan de VO2 + / VO2 + reaksje op it elektrodes oerflak waard ûndersocht troch CV yn in mingde soere electrolyte.De streamingen wurde werjûn as I / Ipa foar maklike ferliking fan ΔEp en Ipa / Ipc foar ferskate katalysatoren direkt op 'e grafyk.De hjoeddeistige gebietsgegevens wurde werjûn yn figuer 2S.Op fig.Figuer 6a lit sjen dat HWO wat fergruttet de elektron oerdracht taryf fan de VO2 + / VO2 + redox reaksje op it elektrodes oerflak en ûnderdrukt de reaksje fan parasitêr chlor evolúsje.C76 fergruttet lykwols de snelheid fan elektroanen oerdracht signifikant en katalysearret de chlorevolúsjereaksje.Dêrom wurdt ferwachte dat in korrekt formulearre gearstalling fan HWO en C76 de bêste aktiviteit en it grutste fermogen hat om de chlorevolúsjereaksje te remmen.It waard fûn dat nei it fergrutsjen fan de ynhâld fan C76 de elektrogemyske aktiviteit fan 'e elektroden ferbettere, lykas bliken docht út in ôfnimming fan ΔEp en in ferheging fan' e Ipa / Ipc-ferhâlding (Tabel S3).Dit waard ek befêstige troch de RCT-wearden dy't út 'e Nyquist-plot yn Fig.Dizze resultaten binne ek yn oerienstimming mei Li's stúdzje, wêryn't de tafoeging fan mesoporous koalstof oan mesoporous WO3 ferbettere ladingsferfierkinetika op VO2+/VO2+35 toande.Dit jout oan dat de direkte reaksje kin ôfhingje mear op de elektrodes conductivity (C = C bond) 18, 24, 35, 36, 37. Dit kin ek komme troch in feroaring yn de koördinaasje mjitkunde tusken [VO (H2O) 5] 2+ en [VO2 (H2O) 4]+, C76 fermindert reaksje overvoltage troch ferminderjen weefsel enerzjy.Dit kin lykwols net mooglik wêze mei HWO-elektroden.
(a) Cyclysk voltammetrysk gedrach (ν = 5 mV / s) fan 'e VO2 + / VO2 + reaksje fan UCC en HWO-C76 kompositen mei ferskillende HWO: C76 ferhâldingen yn 0.1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolyt.(b) Randles-Sevchik en (c) Nicholson VO2 + / VO2 + metoade foar in evaluearje diffusion effisjinsje en krije k0 (d) wearden.
Net allinnich wie HWO-50% C76 eksposearjen hast deselde electrocatalytic aktiviteit as C76 foar de VO2 + / VO2 + reaksje, mar, mear nijsgjirrich, it boppedat ûnderdrukt chlorine evolúsje yn ferliking mei C76, lykas werjûn yn Fig.. 6a, en ek toant de Lytsere Semicircle yn fig.6d (legere RCT).C76 liet in hegere skynbere Ipa/Ipc sjen as HWO-50% C76 (Tabel S3), net fanwegen ferbettere reaksje-omkearberens, mar fanwegen de peak-oerlap fan 'e chlorreduksjereaksje mei SHE by 1,2 V. ality op HWO.Minder chlorútstjit sil de oplaadeffisjinsje fan 'e folsleine sel ferbetterje, wylst ferbettere kinetika de effisjinsje fan' e folsleine selspanning ferbetterje.
Neffens fergeliking S1, foar in quasi-omkearbere (relatyf trage elektroanen oerdracht) reaksje regele troch diffusion, de peak hjoeddeistige (IP) hinget ôf fan it oantal elektroanen (n), elektrodes gebiet (A), diffusion koëffisjint (D), oantal elektroanen oerdracht koëffisjint (α) en skennen snelheid (ν).Om it diffusion-kontroleare gedrach fan 'e hifke materialen te studearjen, waard de relaasje tusken IP en ν1 / 2 útset en presintearre yn Fig.. 6b.Om't alle materialen in lineêre relaasje sjen litte, wurdt de reaksje regele troch diffusion.Om't de VO2+/VO2+-reaksje quasi-omkearber is, hinget de helling fan de line ôf fan de diffusionskoëffisjint en de wearde fan α (fergeliking S1).Sûnt de diffusionskoëffisjint konstant is (≈ 4 × 10–6 cm2 / s)52, jout it ferskil yn 'e helling fan' e line direkt ferskillende wearden fan α oan, en dêrmei de elektronen oerdracht taryf op it elektrodes oerflak, dat wurdt werjûn foar C76 en HWO -50% C76 Steepste helling (heechste elektron oerdracht rate).
De Warburg hellingen (W) berekkene foar de lege frekwinsjes werjûn yn Tabel S3 (Fig. 6d) hawwe wearden ticht by 1 foar alle materialen, wat oanjout perfekte diffusion fan redox soarten en befêstigje de lineêre gedrach fan IP fergelike mei ν1/ 2. CV wurdt metten.Foar HWO-50% C76, de Warburg helling ôfwykt fan 1 oan 1,32, wat net allinnich oanjout semy-ûneinige diffusion fan it reagens (VO2+), mar ek in mooglike bydrage fan tinne-laach gedrach oan diffusion gedrach fanwege elektrodes porosity.
Om de omkearberens (elektroanenoerdrachtfrekwinsje) fan 'e VO2+/VO2+ redoxreaksje fierder te analysearjen, waard ek de Nicholson-kwasi-omkearbere reaksjemetoade brûkt om de standertratekonstante k041.42 te bepalen.Dit wurdt dien mei de S2-fergeliking om de dimensjeleaze kinetyske parameter Ψ te konstruearjen, dy't in funksje is fan ΔEp, as funksje fan ν-1/2.Tabel S4 toant de Ψ-wearden krigen foar elk elektrodemateriaal.De resultaten (Fig. 6c) waarden útset om k0 × 104 sm / s te krijen fan 'e helling fan elke plot mei help fan fergeliking S3 (skreaun neist elke rige en presintearre yn Tabel S4).HWO-50% C76 waard fûn te hawwen de heechste helling (Fig. 6c), dus de maksimale wearde fan k0 is 2,47 × 10-4 sm / s.Dit betsjut dat dizze elektrode de fluchste kinetika berikt, dy't oerienkomt mei de CV- en EIS-resultaten yn figuer 6a en d en yn Tabel S3.Dêrnjonken waard de wearde fan k0 ek krigen fan 'e Nyquist-plot (fig. 6d) fan fergeliking S4 mei de RCT-wearde (Tabel S3).Dizze k0-resultaten fan EIS wurde gearfette yn Tabel S4 en litte ek sjen dat HWO-50% C76 de heechste elektroanenferfiersnelheid hat troch it synergistyske effekt.Sels hoewol de k0-wearden ferskille fanwege de ferskillende oarsprong fan elke metoade, litte se noch deselde folchoarder fan grutte sjen en konsistinsje sjen.
Om folslein te begripen de poerbêste kinetika krigen, is it wichtich om te fergelykjen de optimale elektrodes materialen mei uncoated UCC en TCC elektroden.Foar de VO2+/VO2+-reaksje liet HWO-C76 net allinich de leechste ΔEp en bettere reversibiliteit sjen, mar ûnderdrukte ek de parasitêre chlor-evolúsjereaksje signifikant yn ferliking mei TCC, lykas mjitten troch de stroom op 1.45 V relatyf oan SHE (Fig. 7a).Yn termen fan stabiliteit, wy oannommen dat HWO-50% C76 wie fysyk stabyl omdat de katalysator waard mongen mei in PVDF bynmiddel en dan tapast oan de koalstof doek elektroden.HWO-50% C76 toande in peak ferskowing fan 44 mV (degradaasje rate 0.29 mV / syklus) nei 150 cycles fergelike mei 50 mV foar UCC (figuer 7b).Dit kin net in grut ferskil wêze, mar de kinetika fan UCC-elektroden is tige stadich en degradearret mei fytsen, benammen foar omkearde reaksjes.Hoewol't de omkearberens fan TCC folle better is as dy fan UCC, waard fûn dat TCC in grutte pykferskowing fan 73 mV hat nei 150 syklusen, wat kin komme troch de grutte hoemannichte chloor dy't op it oerflak foarme is.sadat de katalysator hechtet goed oan it elektrodes oerflak.As kin sjoen wurde út alle elektroden hifke, sels elektroden sûnder stipe katalysatoren toande wikseljende graden fan cycling ynstabiliteit, wat suggerearret dat de feroaring yn peak skieding tidens fytsen komt troch deaktivaasje fan it materiaal feroarsake troch gemyske feroarings ynstee fan katalysator skieding.Dêrneist, as in grutte hoemannichte katalysator dieltsjes soene wurde skieden fan it elektrodes oerflak, dit soe resultearje yn in signifikante ferheging fan peak skieding (net allinnich 44 mV), sûnt it substraat (UCC) is relatyf ynaktyf foar de VO2 + / VO2 + redox reaksje.
Fergeliking fan 'e CV fan it bêste elektrodemateriaal yn ferliking mei UCC (a) en de stabiliteit fan' e VO2 + / VO2 + redoxreaksje (b).ν = 5 mV / s foar alle CVs yn 0,1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolyt.
Om de ekonomyske oantreklikens fan VRFB-technology te fergrutsjen, is it útwreidzjen en begripen fan 'e kinetika fan vanadiumredoxreaksjes essensjeel om hege enerzjy-effisjinsje te berikken.Composites HWO-C76 waarden taret en harren electrocatalytic effekt op de VO2 + / VO2 + reaksje waard studearre.HWO toande lytse kinetyske ferbettering yn mingde soere elektrolyten, mar signifikant ûnderdrukt chlorevolúsje.Ferskate ferhâldingen fan HWO: C76 waarden brûkt om de kinetika fan HWO-basearre elektroden fierder te optimalisearjen.It fergrutsjen fan C76 nei HWO ferbetteret de elektroanen oerdracht kinetika fan de VO2 + / VO2 + reaksje op de wizige elektrodes, wêrfan HWO-50% C76 is it bêste materiaal omdat it ferleget lading oerdracht ferset en fierder ûnderdrukt chlor yn ferliking mei C76 en TCC deposit..Dit komt troch it synergistyske effekt tusken C = C sp2 hybridisaasje, OH en W-OH funksjonele groepen.De degradaasjerate nei werhelle fytsen fan HWO-50% C76 waard fûn om 0,29 mV / syklus te wêzen, wylst de degradaasjerate fan UCC en TCC respektivelik 0,33 mV / syklus en 0,49 mV / syklus is, wêrtroch it tige stabyl is.yn mingde soere elektrolyten.De presintearre resultaten identifisearje mei súkses hege prestaasjes elektrodesmaterialen foar de VO2 + / VO2 + reaksje mei snelle kinetika en hege stabiliteit.Dit sil de útfierspanning ferheegje, en dêrmei de enerzjy-effisjinsje fan 'e VRFB ferheegje, sadat de kosten fan har takomstige kommersjalisaasje ferminderje.
De datasets brûkt en / of analysearre yn 'e hjoeddeistige stúdzje binne beskikber fan' e respektivelike auteurs op ridlik fersyk.
Luderer G. et al.Estimating Wind and Solar Power yn Global Low-Carbon Energy senario's: in yntroduksje.enerzjy besparje.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-ôfslach op 'e prestaasjes fan in vanadium / mangaan redoxstreambatterij. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-ôfslach op 'e prestaasjes fan in vanadium / mangaan redoxstreambatterij.Lee, HJ, Park, S. en Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-ôfsetting op 'e prestaasjes fan in vanadium mangaan redox flow batterij. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. en Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-ôfsetting op 'e prestaasjes fan vanadium mangaan redox flow batterijen.J. Electrochemistry.Sosjalistyske Partij.165 (5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC In dynamysk ienheidselmodel foar de all-vanadium-streambatterij. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC In dynamysk ienheidselmodel foar de all-vanadium-streambatterij.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.en Walsh FK In dynamysk model fan de elemintêre sel fan in all-vanadium flow batterij. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.en Walsh FK Model dynamyske sel fan in all-vanadium redox flow batterij.J. Electrochemistry.Sosjalistyske Partij.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ potinsjele distribúsje mjitting en validearre model foar all-vanadium redox flow batterij. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ potinsjele distribúsje mjitting en validearre model foar all-vanadium redox flow batterij.Gandomi, Yu.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA en Mench, MM In-situ potinsjele distribúsje mjitting en validearre model foar all-vanadium flow batterij redox potinsjeel. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. Gandomi YA, Aaron DS, Zawodzinski TA, Mench MM.Mjitting en falidaasjemodel fan 全vanadiumoxidase redox液流液的原位potinsjele distribúsje.Gandomi, Yu.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA en Mench, MM Model mjitting en ferifikaasje fan in-situ potinsjele distribúsje foar all-vanadium flow redox batterijen.J. Electrochemistry.Sosjalistyske Partij.163 (1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. Modeling en simulaasje fan vanadium redox flow batterij mei interdigitated flow fjild foar it optimalisearjen fan elektrodes arsjitektuer. Tsushima, S. & Suzuki, T. Modeling en simulaasje fan vanadium redox flow batterij mei interdigitated flow fjild foar it optimalisearjen fan elektrodes arsjitektuer.Tsushima, S. en Suzuki, T. Modeling en simulaasje fan in trochstreaming vanadium redox batterij mei tsjinpolarisearre stream foar optimalisearjen fan elektrodes arsjitektuer. Tsushima, S. & Suzuki, T. Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Vanadium Oxide Reduction Liquid Stream Battery的Modellering en simulaasje foar optimalisearjen fan elektrodestruktuer.Tsushima, S. en Suzuki, T. Modeling en simulaasje fan vanadium redox flow batterijen mei counter-pin flow fjilden foar optimalisaasje fan elektrodes struktuer.J. Electrochemistry.Sosjalistyske Partij.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar vanadium redox flow batterij applikaasje-I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar vanadium redox flow batterij applikaasje-I.Sun, B. en Scyllas-Kazakos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar vanadiumredoxbatterijen - I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikaasje fan 石墨 elektrodesmaterialen yn vanadiumoksidaasjereduksje floeibere batterijapplikaasje——I.Sun, B. en Scyllas-Kazakos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar gebrûk yn vanadiumredoxbatterijen - I.waarmte behanneling Electrochem.Acta 37(7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Progress op 'e elektrodesmaterialen nei vanadiumstreambatterijen (VFB's) mei ferbettere krêftdichtheid. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Progress op 'e elektrodesmaterialen nei vanadiumstreambatterijen (VFB's) mei ferbettere krêftdichtheid.Liu, T., Li, X., Zhang, H. en Chen, J. Foarútgong yn elektrodes materialen oan vanadium flow batterijen (VFB) mei ferbettere macht tichtens. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. en Chen, J. Advances yn elektrodesmaterialen foar Vanadium Redox Flow Batterijen (VFB) mei ferhege krêftdichtheid.J. Energy Chemistry.27(5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Hege effisjinsje vanadium redox flow sel mei optimalisearre elektrodes konfiguraasje en membraan seleksje.J. Electrochemistry.Sosjalistyske Partij.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Carbon fielde stipe koalstof nanotubes katalysatoren gearstalde elektrodes foar vanadium redox flow batterij applikaasje. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Carbon fielde stipe koalstof nanotubes katalysatoren gearstalde elektrodes foar vanadium redox flow batterij applikaasje.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. en Yang, K. Composite elektrodes katalysatoren basearre op koalstof nanotubes mei in koalstof fielde substraat foar gebrûk yn in vanadium redox batterij. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Carbon fielde-laden koalstof nanotube katalysator gearstalde elektrodes foar vanadium oksidaasje reduksje floeibere stream batterij applikaasje.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. en Yang, K. Composite elektrodes fan koalstof nanotube katalysator mei koalstof fielde substraat foar tapassing yn vanadium redox batterijen.J. Power.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effekt fan bismut sulfate coated op acidified CNT op prestaasjes fan vanadium redox flow batterij. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effekt fan bismut sulfate coated op acidified CNT op prestaasjes fan vanadium redox flow batterij.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. en Kwon, Y. Ynfloed fan bismuth sulfate ôfset op oxidized CNTs op de skaaimerken fan in trochstreaming vanadium redox batterij. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的彂 Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effekt fan bismuth sulfate op CNT oksidaasje op vanadium oksidaasje reduksje floeistof flow batterij prestaasjes.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. en Kwon, Y. Ynfloed fan bismuth sulfate ôfset op oxidized CNTs op de skaaimerken fan flow-through vanadium redox batterijen.J. Electrochemistry.Sosjalistyske Partij.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H.Pt / Multilayer Carbon Nanotube Modified Aktive elektroden foar Vanadium Redox Flow Batterijen.J. Electrochemistry.Sosjalistyske Partij.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al.Vanadium redox flow batterijen brûke electrocatalysts fersierd mei stikstof-doped koalstof nanotubes ôflaat fan organometallic steigers.J. Electrochemistry.Sosjalistyske Partij.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Graphene okside nanosheets tsjinje as poerbêst elektrochemysk aktive materialen foar VO2 + / en V2 + / V3 + redox pearen yn vanadium redox flow batterijen.Koalstof 49(2), 693-700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al.Útsûnderlike elektrogemyske prestaasjes fan grafeen-modifisearre grafytfilt foar vanadium redox-batterijapplikaasjes.J. Power.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Carbon nanowalls tinne films as nanostructured elektrodes materialen yn vanadium redox flow batterijen. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Carbon nanowalls tinne films as nanostructured elektrodes materialen yn vanadium redox flow batterijen.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. en Santamaria R. Tinne films fan koalstof nanowalls as nanostructured elektrodes materialen yn vanadium redox flow batterijen.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. en Santamaria R. Carbon nanowall films as nanostructured elektrodes materialen yn vanadium redox flow batterijen.Nano Energy 1 (6), 833-839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Three-dimensional mesoporous graphene-feroare koalstof fielde foar hege-optreden vanadium redox flow batterijen. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Three-dimensional mesoporous graphene-feroare koalstof fielde foar hege-optreden vanadium redox flow batterijen.Opar DO, Nankya R., Lee J., en Yung H. Three-dimensional graphene-modified mesoporous koalstof fielde foar hege-optreden vanadium redox flow batterijen. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J., Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., en Yung H. Three-dimensional graphene-modified mesoporous koalstof fielde foar hege-optreden vanadium redox flow batterijen.Electrochem.Wet 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).