Hvala vam što ste posjetili Nature.com. Verzija preglednika koju koristite ima ograničenu podršku za CSS. Za najbolje iskustvo preporučujemo da koristite ažurirani preglednik (ili onemogućite način kompatibilnosti u Internet Exploreru). U međuvremenu, kako bismo osigurali kontinuiranu podršku, prikazivat ćemo stranicu bez stilova i JavaScripta.
TiO2 je poluvodički materijal koji se koristi za fotoelektričnu pretvorbu. Kako bi se poboljšala njihova upotreba svjetlosti, nanočestice nikla i srebrovog sulfida sintetizirane su na površini TiO2 nanožica jednostavnom metodom uranjanja i fotoredukcije. Proveden je niz studija katodnog zaštitnog djelovanja Ag/NiS/TiO2 nanokompozita na nehrđajućem čeliku 304, a nadopunjena je morfologija, sastav i karakteristike apsorpcije svjetlosti materijala. Rezultati pokazuju da pripremljeni Ag/NiS/TiO2 nanokompoziti mogu pružiti najbolju katodnu zaštitu za nehrđajući čelik 304 kada je broj ciklusa impregnacije-taloženja niklovim sulfidom 6, a koncentracija fotoredukcije srebrovog nitrata 0,1 M.
Primjena n-tip poluvodiča za zaštitu fotokatoda pomoću sunčeve svjetlosti postala je vruća tema posljednjih godina. Kada su pobuđeni sunčevom svjetlošću, elektroni iz valentnog pojasa (VB) poluvodičkog materijala bit će pobuđeni u vodljivi pojas (CB) kako bi generirali fotogenerirane elektrone. Ako je potencijal vodljivog pojasa poluvodiča ili nanokompozita negativniji od potencijala samonagrizanja vezanog metala, ovi fotogenerirani elektroni će se prenijeti na površinu vezanog metala. Akumulacija elektrona dovest će do katodne polarizacije metala i osigurati katodnu zaštitu povezanog metala1,2,3,4,5,6,7. Poluvodički materijal se teoretski smatra ne-žrtvenom fotoanodom, budući da anodna reakcija ne degradira sam poluvodički materijal, već oksidacija vode kroz fotogenerirane rupe ili adsorbirane organske zagađivače ili prisutnost kolektora za hvatanje fotogeneriranih rupa. Najvažnije je da poluvodički materijal mora imati CB potencijal koji je negativniji od potencijala korozije metala koji se štiti. Tek tada fotogenerirani elektroni mogu prijeći iz vodljivog pojasa poluvodiča u zaštićeni metal. Studije otpornosti na fotokemijsku koroziju usredotočile su se na anorganske poluvodičke materijale n-tipa sa širokim energetskim procjepom (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, koji reagiraju samo na ultraljubičasto svjetlo (< 400 nm), smanjujući dostupnost svjetla. Studije otpornosti na fotokemijsku koroziju usredotočile su se na anorganske poluvodičke materijale n-tipa sa širokim energetskim procjepom (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, koji reagiraju samo na ultraljubičasto svjetlo (< 400 nm), smanjujući dostupnost svjetla. Istraživanja postojanosti fotokemijske korozije bila su usklađena s neorganskim poluprovodnikovim materijalima n-tipa sa širokom zabranjenom zonom (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, koja reagujuju samo na ultrafijoletovo izlučenje (< 400 nm), smanjenje dostupnosti svijeta. Istraživanja otpornosti na fotokemijsku koroziju usredotočena su na anorganske poluvodičke materijale n-tipa sa širokim energetskim razmakom (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7 koji reagiraju samo na ultraljubičasto zračenje (< 400 nm), smanjene dostupnosti svjetlosti.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙(3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（< 400 nm）有响应，减少光的可用性。光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3.0–3.2ev) 1.2,3,4,5,6,6,7 的 无机n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有响应，减少光的可用性。 Ispitivanje postojanosti fotokemijske korozije uglavnom je bilo usklađeno na neorganskim poluprovodnikovim materijalima n-tipa sa širokom zabranjenom zonom (3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, koje su osjetljive samo na UF-izlučivanje (<400 nm). Istraživanja otpornosti na fotokemijsku koroziju uglavnom su se usredotočila na anorganske poluvodičke materijale n-tipa sa širokim energetskim razmakom (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7 koji su osjetljivi samo na UV zračenje (<400 nm).Kao odgovor, dostupnost svjetlosti se smanjuje.
U području zaštite od korozije mora, tehnologija fotoelektrokemijske katodne zaštite igra ključnu ulogu. TiO2 je poluvodički materijal s izvrsnom apsorpcijom UV svjetla i fotokatalitičkim svojstvima. Međutim, zbog niske brzine korištenja svjetlosti, fotogenerirane elektronske rupe se lako rekombiniraju i ne mogu se zaštititi u uvjetima tame. Potrebna su daljnja istraživanja kako bi se pronašlo razumno i izvedivo rješenje. Izviješteno je da se mnoge metode modifikacije površine mogu koristiti za poboljšanje fotosenzitivnosti TiO2, kao što su dopiranje s Fe, N i miješanje s Ni3S2, Bi2Se3, CdTe itd. Stoga se kompozit TiO2 s materijalima s visokom učinkovitošću fotoelektrične pretvorbe široko koristi u području fotogenerirane katodne zaštite.
Niklov sulfid je poluvodički materijal s uskim energetskim procijepom od samo 1,24 eV8,9. Što je uži energetski procijep, to je jače korištenje svjetlosti. Nakon što se nikalov sulfid pomiješa s površinom titanijevog dioksida, može se povećati stupanj iskorištenja svjetlosti. U kombinaciji s titanijevim dioksidom može učinkovito poboljšati učinkovitost odvajanja fotogeneriranih elektrona i šupljina. Niklov sulfid se široko koristi u elektrokatalitičkoj proizvodnji vodika, baterijama i razgradnji onečišćujućih tvari8,9,10. Međutim, njegova upotreba u zaštiti fotokatoda još nije objavljena. U ovoj studiji odabran je poluvodički materijal s uskim energetskim procijepom kako bi se riješio problem niske učinkovitosti iskorištenja svjetlosti TiO2. Nanočestice niklovog i srebrovog sulfida vezane su na površinu TiO2 nanožica metodama uranjanja, odnosno fotoredukcije. Ag/NiS/TiO2 nanokompozit poboljšava učinkovitost iskorištenja svjetlosti i proširuje raspon apsorpcije svjetlosti od ultraljubičastog područja do vidljivog područja. U međuvremenu, taloženje srebrnih nanočestica daje Ag/NiS/TiO2 nanokompozitu izvrsnu optičku stabilnost i stabilnu katodnu zaštitu.
Prvo je titanska folija debljine 0,1 mm i čistoće 99,9% izrezana na veličinu 30 mm × 10 mm za eksperimente. Zatim je svaka površina titanske folije polirana 100 puta brusnim papirom granulacije 2500, a zatim uzastopno oprana acetonom, apsolutnim etanolom i destiliranom vodom. Titanska ploča stavljena je u smjesu temperature 85 °C (natrijev hidroksid: natrijev karbonat: voda = 5:2:100) tijekom 90 minuta, uklonjena i isprana destiliranom vodom. Površina je nagrizena otopinom HF (HF:H2O = 1:5) tijekom 1 minute, zatim naizmjenično oprana acetonom, etanolom i destiliranom vodom te na kraju osušena za upotrebu. Nanostrukture titanijevog dioksida brzo su izrađene na površini titanske folije jednostepenim postupkom anodizacije. Za anodizaciju se koristi tradicionalni sustav s dvije elektrode, radna elektroda je titanski lim, a protuelektroda je platinska elektroda. Titanska ploča stavljena je u 400 ml 2 M otopine NaOH s stezaljkama za elektrode. Struja istosmjernog napajanja stabilna je na oko 1,3 A. Temperatura otopine održavana je na 80 °C tijekom 180 minuta tijekom sistemske reakcije. Titanski lim je izvađen, ispran acetonom i etanolom, ispran destiliranom vodom i prirodno osušen. Zatim su uzorci stavljeni u muflnu peć na 450 °C (brzina zagrijavanja 5 °C/min), držani na konstantnoj temperaturi 120 minuta i stavljeni u posudu za sušenje.
Kompozit nikal sulfida i titanijevog dioksida dobiven je jednostavnom i lakom metodom taloženja uranjanjem. Prvo je nikal nitrat (0,03 M) otopljen u etanolu i držan uz magnetsku miješalicu 20 minuta kako bi se dobila etanolna otopina nikal nitrata. Zatim je pripremljen natrijev sulfid (0,03 M) s miješanom otopinom metanola (metanol:voda = 1:1). Nakon toga, tablete titanijevog dioksida stavljene su u gore pripremljenu otopinu, izvađene nakon 4 minute i brzo isprane miješanom otopinom metanola i vode (metanol:voda = 1:1) tijekom 1 minute. Nakon što se površina osušila, tablete su stavljene u mufl peć, zagrijavane u vakuumu na 380°C tijekom 20 minuta, ohlađene na sobnu temperaturu i sušene. Broj ciklusa 2, 4, 6 i 8.
Ag nanočestice modificirale su Ag/NiS/TiO2 nanokompozite fotoredukcijom12,13. Dobiveni Ag/NiS/TiO2 nanokompozit stavljen je u otopinu srebrovog nitrata potrebnu za eksperiment. Zatim su uzorci ozračeni ultraljubičastim svjetlom tijekom 30 minuta, njihove površine očišćene su deioniziranom vodom, a Ag/NiS/TiO2 nanokompoziti dobiveni su prirodnim sušenjem. Gore opisani eksperimentalni postupak prikazan je na slici 1.
Ag/NiS/TiO2 nanokompoziti uglavnom su karakterizirani skenirajućom elektronskom mikroskopijom s emisijom polja (FESEM), energetsko-disperzijskom spektroskopijom (EDS), rendgenskom fotoelektronskom spektroskopijom (XPS) i difuznom refleksijom u ultraljubičastom i vidljivom području (UV-Vis). FESEM je proveden pomoću mikroskopa Nova NanoSEM 450 (FEI Corporation, SAD). Ubrzivački napon 1 kV, veličina točke 2,0. Uređaj koristi CBS sondu za primanje sekundarnih i povratno raspršenih elektrona za topografsku analizu. EMF je proveden pomoću Oxford X-Max N50 EMF sustava (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) s ubrzavajućim naponom od 15 kV i veličinom točke 3,0. Kvalitativna i kvantitativna analiza korištenjem karakterističnih rendgenskih zraka. Rendgenska fotoelektronska spektroskopija provedena je na spektrometru Escalab 250Xi (Thermo Fisher Scientific Corporation, SAD) koji radi u fiksnom energetskom načinu rada s pobudnom snagom od 150 W i monokromatskim Al Kα zračenjem (1486,6 eV) kao izvorom pobude. Kao reference za korekciju naboja energije vezanja korišteni su raspon punog skeniranja 0–1600 eV, ukupna energija 50 eV, širina koraka 1,0 eV i nečisti ugljik (~284,8 eV). Energija prolaza za usko skeniranje bila je 20 eV s korakom od 0,05 eV. Difuzna reflektacijska spektroskopija u UV-vidljivom području provedena je na spektrometru Cary 5000 (Varian, SAD) sa standardnom pločom barijevog sulfata u rasponu skeniranja od 10–80°.
U ovom radu, sastav (težinski postotak) nehrđajućeg čelika 304 je 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 S, 18,25 Cr, 8,5 Ni, a ostatak je Fe. Nehrđajući čelik 304 dimenzija 10 mm x 10 mm x 10 mm, zaliven epoksidnom smolom s izloženom površinom od 1 cm2. Njegova površina je brušena brusnim papirom silicij-karbida granulacije 2400 i oprana etanolom. Nehrđajući čelik je zatim soniciran u deioniziranoj vodi tijekom 5 minuta, a zatim pohranjen u pećnici.
U OCP eksperimentu, nehrđajući čelik 304 i fotoanoda Ag/NiS/TiO2 smješteni su u korozijsku ćeliju, odnosno fotoanodnu ćeliju (slika 2). Korozijska ćelija napunjena je 3,5%-tnom otopinom NaCl, a 0,25 M Na2SO3 uliveno je u fotoanodnu ćeliju kao hvataljka za rupe. Dva elektrolita odvojena su od smjese pomoću naftolne membrane. OCP je mjeren na elektrokemijskoj radnoj stanici (P4000+, SAD). Referentna elektroda bila je zasićena kalomelova elektroda (SCE). Izvor svjetlosti (ksenonska lampa, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) i rezna ploča 420 postavljeni su na izlaz izvora svjetlosti, omogućujući vidljivoj svjetlosti da prolazi kroz kvarcno staklo do fotoanode. Elektroda od nehrđajućeg čelika 304 spojena je na fotoanodu bakrenom žicom. Prije eksperimenta, elektroda od nehrđajućeg čelika 304 natopljena je 2 sata u 3,5%-tnoj otopini NaCl kako bi se osiguralo stacionarno stanje. Na početku eksperimenta, kada se svjetlo pali i gasi, pobuđeni elektroni fotoanode dosežu površinu nehrđajućeg čelika 304 kroz žicu.
U eksperimentima gustoće fotostruje, fotoanode 304SS i Ag/NiS/TiO2 postavljene su u korozijske ćelije, odnosno fotoanodne ćelije (slika 3). Gustoća fotostruje mjerena je na istoj postavci kao i OCP. Kako bi se dobila stvarna gustoća fotostruje između nehrđajućeg čelika 304 i fotoanode, potenciostat je korišten kao ampermetar nultog otpora za spajanje nehrđajućeg čelika 304 i fotoanode u nepolariziranim uvjetima. U tu svrhu, referentna i protuelektroda u eksperimentalnoj postavci su kratko spojene, tako da je elektrokemijska radna stanica radila kao ampermetar nultog otpora koji je mogao mjeriti stvarnu gustoću struje. Elektroda od nehrđajućeg čelika 304 spojena je na uzemljenje elektrokemijske radne stanice, a fotoanoda je spojena na stezaljku radne elektrode. Na početku eksperimenta, kada se svjetlo pali i gasi, pobuđeni elektroni fotoanode kroz žicu dosežu površinu nehrđajućeg čelika 304. U ovom trenutku može se uočiti promjena gustoće fotostruje na površini nehrđajućeg čelika 304.
Kako bi se proučila učinkovitost katodne zaštite nanokompozita na nehrđajućem čeliku 304, testirane su promjene u potencijalu fotoionizacije nehrđajućeg čelika 304 i nanokompozita, kao i promjene u gustoći struje fotoionizacije između nanokompozita i nehrđajućeg čelika 304.
Na sl. 4 prikazane su promjene potencijala otvorenog kruga nehrđajućeg čelika 304 i nanokompozita pod zračenjem vidljivom svjetlošću i u uvjetima tame. Na sl. 4a prikazan je utjecaj vremena taloženja NiS uranjanjem na potencijal otvorenog kruga, a sl. 4b prikazuje utjecaj koncentracije srebrovog nitrata na potencijal otvorenog kruga tijekom fotoredukcije. Na sl. 4a prikazano je da je potencijal otvorenog kruga nanokompozita NiS/TiO2 vezanog za nehrđajući čelik 304 značajno smanjen u trenutku uključivanja lampe u usporedbi s kompozitom nikal sulfida. Osim toga, potencijal otvorenog kruga je negativniji od potencijala čistih TiO2 nanožica, što ukazuje na to da kompozit nikal sulfida generira više elektrona i poboljšava učinak zaštite fotokatode od TiO2. Međutim, na kraju ekspozicije, potencijal praznog hoda brzo raste do potencijala praznog hoda nehrđajućeg čelika, što ukazuje na to da nikal sulfid nema učinak pohrane energije. Učinak broja ciklusa taloženja uranjanjem na potencijal otvorenog kruga može se vidjeti na sl. 4a. Pri vremenu taloženja od 6, ekstremni potencijal nanokompozita doseže -550 mV u odnosu na zasićenu kalomel elektrodu, a potencijal nanokompozita taloženog za faktor 6 je znatno niži od potencijala nanokompozita pod drugim uvjetima. Dakle, NiS/TiO2 nanokompoziti dobiveni nakon 6 ciklusa taloženja pružili su najbolju katodnu zaštitu za nehrđajući čelik 304.
Promjene OCP-a elektroda od nehrđajućeg čelika 304 s nanokompozitima NiS/TiO2 (a) i nanokompozitima Ag/NiS/TiO2 (b) sa i bez osvjetljenja (λ > 400 nm).
Kao što je prikazano na sl. 4b, potencijal otvorenog kruga nehrđajućeg čelika 304 i nanokompozita Ag/NiS/TiO2 značajno je smanjen pri izlaganju svjetlu. Nakon površinskog taloženja srebrnih nanočestica, potencijal otvorenog kruga značajno je smanjen u usporedbi s čistim TiO2 nanožicama. Potencijal nanokompozita NiS/TiO2 je negativniji, što ukazuje na to da se katodni zaštitni učinak TiO2 značajno poboljšava nakon taloženja Ag nanočestica. Potencijal otvorenog kruga brzo se povećao na kraju izlaganja, a u usporedbi sa zasićenom kalomel elektrodom, potencijal otvorenog kruga mogao je doseći -580 mV, što je niže od potencijala nehrđajućeg čelika 304 (-180 mV). Ovaj rezultat ukazuje na to da nanokompozit ima izvanredan učinak pohrane energije nakon što se čestice srebra talože na njegovoj površini. Na sl. 4b također je prikazan utjecaj koncentracije srebrnog nitrata na potencijal otvorenog kruga. Pri koncentraciji srebrnog nitrata od 0,1 M, granični potencijal u odnosu na zasićenu kalomel elektrodu doseže -925 mV. Nakon 4 ciklusa primjene, potencijal je ostao na razini nakon prve primjene, što ukazuje na izvrsnu stabilnost nanokompozita. Dakle, pri koncentraciji srebrovog nitrata od 0,1 M, dobiveni nanokompozit Ag/NiS/TiO2 ima najbolji katodni zaštitni učinak na nehrđajućem čeliku 304.
Taloženje NiS na površini TiO2 nanostruktura postupno se poboljšava s povećanjem vremena taloženja NiS. Kada vidljiva svjetlost udari u površinu nanostrukture, više aktivnih mjesta nikl sulfida se pobuđuje i generira elektrone, a potencijal fotoionizacije se dodatno smanjuje. Međutim, kada se nanočestice nikl sulfida prekomjerno talože na površini, pobuđeni nikl sulfid se umjesto toga reducira, što ne doprinosi apsorpciji svjetlosti. Nakon što se čestice srebra talože na površini, zbog efekta površinske plazmonske rezonancije čestica srebra, generirani elektroni će se brzo prenijeti na površinu nehrđajućeg čelika 304, što rezultira izvrsnim učinkom katodne zaštite. Kada se na površini taloži previše čestica srebra, čestice srebra postaju točka rekombinacije za fotoelektrone i šupljine, što ne doprinosi stvaranju fotoelektrona. Zaključno, Ag/NiS/TiO2 nanokompoziti mogu pružiti najbolju katodnu zaštitu za nehrđajući čelik 304 nakon 6-strukog taloženja nikl sulfida pod 0,1 M srebrovim nitratom.
Vrijednost gustoće fotostruje predstavlja moć razdvajanja fotogeneriranih elektrona i šupljina, a što je veća gustoća fotostruje, to je jača moć razdvajanja fotogeneriranih elektrona i šupljina. Postoje mnoge studije koje pokazuju da se NiS široko koristi u sintezi fotokatalitičkih materijala za poboljšanje fotoelektričnih svojstava materijala i za odvajanje šupljina15,16,17,18,19,20. Chen i suradnici proučavali su grafen bez plemenitih metala i kompozite g-C3N4 komodificirane s NiS15. Maksimalni intenzitet fotostruje modificiranog g-C3N4/0,25%RGO/3%NiS iznosi 0,018 μA/cm2. Chen i suradnici proučavali su CdSe-NiS s gustoćom fotostruje od oko 10 µA/cm2.16. Liu i suradnici sintetizirali su kompozit CdS@NiS s gustoćom fotostruje od 15 µA/cm218. Međutim, upotreba NiS za zaštitu fotokatode još nije objavljena. U našoj studiji, gustoća fotostruje TiO2 značajno je povećana modifikacijom NiS-a. Na sl. 5 prikazane su promjene gustoće fotostruje nehrđajućeg čelika 304 i nanokompozita pod uvjetima vidljive svjetlosti i bez osvjetljenja. Kao što je prikazano na sl. 5a, gustoća fotostruje nanokompozita NiS/TiO2 brzo se povećava u trenutku uključivanja svjetla, a gustoća fotostruje je pozitivna, što ukazuje na protok elektrona iz nanokompozita na površinu kroz elektrokemijsku radnu stanicu. Nehrđajući čelik 304. Nakon pripreme kompozita nikal sulfida, gustoća fotostruje veća je od one čistih TiO2 nanožica. Gustoća fotostruje NiS doseže 220 μA/cm2, što je 6,8 puta više od one TiO2 nanožica (32 μA/cm2), kada se NiS uroni i nanese 6 puta. Kao što je prikazano na sl. Kao što je prikazano na slici 5b, gustoća fotostruje između nanokompozita Ag/NiS/TiO2 i nehrđajućeg čelika 304 bila je značajno veća nego između čistog TiO2 i nanokompozita NiS/TiO2 kada je uključen pod ksenonskom lampom. Na slici 5b također je prikazan utjecaj koncentracije AgNO na gustoću fotostruje tijekom fotoredukcije. Pri koncentraciji srebrovog nitrata od 0,1 M, gustoća fotostruje doseže 410 μA/cm2, što je 12,8 puta više od gustoće TiO2 nanožica (32 μA/cm2) i 1,8 puta više od gustoće NiS/TiO2 nanokompozita. Na granici Ag/NiS/TiO2 nanokompozita stvara se heterospojno električno polje koje olakšava odvajanje fotogeneriranih elektrona od šupljina.
Promjene gustoće fotostruje elektrode od nehrđajućeg čelika 304 s (a) nanokompozitom NiS/TiO2 i (b) nanokompozitom Ag/NiS/TiO2 sa i bez osvjetljenja (λ > 400 nm).
Dakle, nakon 6 ciklusa uranjanja u nikal sulfid u 0,1 M koncentriranom srebrovom nitratu, gustoća fotostruje između Ag/NiS/TiO2 nanokompozita i nehrđajućeg čelika 304 doseže 410 μA/cm2, što je više od gustoće zasićenih kalomelovih elektroda. 304 nehrđajući čelik u kombinaciji s Ag/NiS/TiO2 može pružiti najbolju katodnu zaštitu.
Na sl. 6 prikazane su slike površinskog elektronskog mikroskopa čistih nanočestica titanijevog dioksida, kompozitnih nanočestica niklovog sulfida i nanočestica srebra pod optimalnim uvjetima. Na sl. 6a i d prikazane su čiste TiO2 nanočestice dobivene jednostupanjskom anodizacijom. Površinska raspodjela nanočestica titanijevog dioksida je ujednačena, strukture nanočestica su blizu jedna drugoj, a raspodjela veličine pora je ujednačena. Slike 6b i e prikazuju elektronske mikroskopske slike titanijevog dioksida nakon 6-struke impregnacije i taloženja kompozita niklovog sulfida. Iz elektronskog mikroskopskog snimka uvećanog 200 000 puta na sl. 6e, može se vidjeti da su kompozitne nanočestice niklovog sulfida relativno homogene i imaju veliku veličinu čestica promjera oko 100–120 nm. Neke nanočestice mogu se vidjeti u prostornom položaju nanočestica, a nanočestice titanijevog dioksida su jasno vidljive. Na sl. 6c i f prikazane su elektronsko mikroskopske slike NiS/TiO2 nanokompozita pri koncentraciji AgNO od 0,1 M. U usporedbi sa sl. Slike 6b i 6e, 6c i 6f pokazuju da su Ag nanočestice taložene na površini kompozitnog materijala, s Ag nanočesticama jednoliko raspoređenim s promjerom od oko 10 nm. Na slici 7 prikazan je presjek Ag/NiS/TiO2 nanofilmova podvrgnutih 6 ciklusima NiS taloženja uranjanjem pri koncentraciji AgNO3 od 0,1 M. Iz slika velikog povećanja, izmjerena debljina filma bila je 240-270 nm. Dakle, nanočestice nikla i srebrnog sulfida sastavljene su na površini TiO2 nanožica.
Čisti TiO2 (a, d), NiS/TiO2 nanokompoziti sa 6 ciklusa NiS taloženja uranjanjem (b, e) i Ag/NiS/NiS sa 6 ciklusa NiS taloženja uranjanjem pri 0,1 M AgNO3. SEM slike TiO2 nanokompozita (c, e).
Presjek Ag/NiS/TiO2 nanofilmova podvrgnutih 6 ciklusima NiS uranjanja pri koncentraciji AgNO3 od 0,1 M.
Na sl. 8 prikazana je površinska raspodjela elemenata po površini Ag/NiS/TiO2 nanokompozita dobivenih iz 6 ciklusa taloženja uranjanjem u nikal sulfid pri koncentraciji srebro nitrata od 0,1 M. Površinska raspodjela elemenata pokazuje da su Ti, O, Ni, S i Ag detektirani energetskom spektroskopijom. Što se tiče sadržaja, Ti i O su najčešći elementi u raspodjeli, dok su Ni i S približno isti, ali njihov sadržaj je znatno niži od Ag. Također se može dokazati da je količina površinskih kompozitnih srebrnih nanočestica veća od količine nikal sulfida. Jednolika raspodjela elemenata na površini ukazuje na to da su nikal i srebro sulfid jednoliko vezani na površini TiO2 nanožica. Dodatno je provedena rendgenska fotoelektronska spektroskopska analiza kako bi se analizirao specifični sastav i stanje vezanja tvari.
Raspodjela elemenata (Ti, O, Ni, S i Ag) Ag/NiS/TiO2 nanokompozita pri koncentraciji AgNO3 od 0,1 M tijekom 6 ciklusa NiS taloženja uranjanjem.
Na sl. 9 prikazani su XPS spektri Ag/NiS/TiO2 nanokompozita dobivenih korištenjem 6 ciklusa taloženja nikal sulfida uranjanjem u 0,1 M AgNO3, gdje je sl. 9a puni spektar, a ostatak spektara su spektri visoke rezolucije elemenata. Kao što se može vidjeti iz punog spektra na sl. 9a, u nanokompozitu su pronađeni apsorpcijski vrhovi Ti, O, Ni, S i Ag, što dokazuje postojanje ovih pet elemenata. Rezultati ispitivanja bili su u skladu s EDS-om. Višak vrha na slici 9a je vrh ugljika koji se koristi za korekciju energije vezanja uzorka. Na sl. 9b prikazan je energetski spektar visoke rezolucije Ti. Apsorpcijski vrhovi 2p orbitala nalaze se na 459,32 i 465 eV, što odgovara apsorpciji Ti 2p3/2 i Ti 2p1/2 orbitala. Dva apsorpcijska vrha dokazuju da titan ima Ti4+ valenciju, što odgovara Ti u TiO2.
XPS spektri Ag/NiS/TiO2 mjerenja (a) i XPS spektri visoke rezolucije Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) i Ag 3d(f).
Na sl. 9d prikazan je energetski spektar visoke rezolucije Ni s četiri apsorpcijska vrha za Ni 2p orbitalu. Apsorpcijski vrhovi na 856 i 873,5 eV odgovaraju orbitalama Ni 2p3/2 i Ni 2p1/2 8,10, gdje apsorpcijski vrhovi pripadaju NiS. Apsorpcijski vrhovi na 881 i 863 eV su za nikal nitrat i uzrokovani su reagensom nikal nitrat tijekom pripreme uzorka. Na sl. 9e prikazan je S-spektar visoke rezolucije. Apsorpcijski vrhovi S 2p orbitala nalaze se na 161,5 i 168,1 eV, što odgovara orbitalama S 2p3/2 i S 2p1/2 21, 22, 23, 24. Ova dva vrha pripadaju spojevima nikal sulfida. Apsorpcijski vrhovi na 169,2 i 163,4 eV su za reagens natrij sulfid. Na sl. Slika 9f prikazuje Ag spektar visoke rezolucije u kojem se 3d orbitalni apsorpcijski vrhovi srebra nalaze na 368,2 odnosno 374,5 eV, a dva apsorpcijska vrha odgovaraju apsorpcijskim orbitama Ag 3d5/2 i Ag 3d3/212,13. Vrhovi na ova dva mjesta dokazuju da nanočestice srebra postoje u stanju elementarnog srebra. Dakle, nanokompoziti se uglavnom sastoje od Ag, NiS i TiO2, što je utvrđeno rendgenskom fotoelektronskom spektroskopijom, koja je dokazala da su nanočestice nikla i srebrnog sulfida uspješno kombinirane na površini TiO2 nanožica.
Na sl. 10 prikazani su UV-VIS difuzni reflektacijski spektri svježe pripremljenih TiO2 nanonitnica, NiS/TiO2 nanokompozita i Ag/NiS/TiO2 nanokompozita. Iz slike se može vidjeti da je prag apsorpcije TiO2 nanonitnica oko 390 nm, a apsorbirana svjetlost je uglavnom koncentrirana u ultraljubičastom području. Iz slike se može vidjeti da se nakon kombinacije nanočestica nikla i srebrovog sulfida na površini nanočestica titanijevog dioksida 21, 22, apsorbirana svjetlost širi u područje vidljive svjetlosti. Istovremeno, nanokompozit ima povećanu UV apsorpciju, što je povezano s uskim zabranjenim pojasom niklovog sulfida. Što je uži zabranjeni pojas, to je niža energetska barijera za elektronske prijelaze i veći stupanj iskorištenja svjetlosti. Nakon spajanja površine NiS/TiO2 sa srebrnim nanočesticama, intenzitet apsorpcije i valna duljina svjetlosti nisu se značajno povećali, uglavnom zbog učinka plazmonske rezonancije na površini srebrnih nanočestica. Apsorpcijska valna duljina TiO2 nanočestica ne poboljšava se značajno u usporedbi s uskim zabranjenim pojasom kompozitnih NiS nanočestica. Ukratko, nakon nanošenja kompozitnih nanočestica nikl sulfida i srebra na površinu nanočestica titanijevog dioksida, njihove karakteristike apsorpcije svjetlosti znatno su poboljšane, a raspon apsorpcije svjetlosti proširuje se od ultraljubičastog do vidljivog svjetla, što poboljšava stopu iskorištenja svjetlosti nanočestica titanijevog dioksida, što poboljšava sposobnost materijala da generira fotoelektrone.
UV/Vis difuzni reflektacijski spektri svježih TiO2 nanožica, NiS/TiO2 nanokompozita i Ag/NiS/TiO2 nanokompozita.
Na sl. 11 prikazan je mehanizam fotokemijske korozijske otpornosti Ag/NiS/TiO2 nanokompozita pod zračenjem vidljivom svjetlošću. Na temelju raspodjele potencijala srebrnih nanočestica, nikal sulfida i vodljivog pojasa titanijevog dioksida, predložena je moguća karta mehanizma korozijske otpornosti. Budući da je potencijal vodljivog pojasa nanosrebra negativan u usporedbi s nikal sulfidom, a potencijal vodljivog pojasa nikal sulfida negativan u usporedbi s titanijevim dioksidom, smjer toka elektrona je otprilike Ag→NiS→TiO2→nehrđajući čelik 304. Kada se svjetlost ozrači na površini nanokompozita, zbog učinka površinske plazmonske rezonancije nanosrebra, nanosrebro može brzo generirati fotogenerirane rupe i elektrone, a fotogenerirani elektroni se brzo pomiču iz položaja valentnog pojasa u položaj vodljivog pojasa zbog pobuđivanja. Titanijev dioksid i nikal sulfid. Budući da je vodljivost srebrnih nanočestica negativnija od vodljivosti nikal sulfida, elektroni u preostalom sloju (TS) srebrnih nanočestica brzo se pretvaraju u preostalu sloju (TS) nikal sulfida. Potencijal vodljivosti niklovog sulfida je negativniji od potencijala titanijevog dioksida, pa se elektroni niklovog sulfida i vodljivost srebra brzo akumuliraju u karbonskoj membrani titanijevog dioksida. Generirani fotogenerirani elektroni dosežu površinu nehrđajućeg čelika 304 kroz titanovu matricu, a obogaćeni elektroni sudjeluju u procesu katodne redukcije kisika nehrđajućeg čelika 304. Ovaj proces smanjuje katodnu reakciju i istovremeno potiskuje anodnu reakciju otapanja nehrđajućeg čelika 304, čime se ostvaruje katodna zaštita nehrđajućeg čelika 304. Zbog stvaranja električnog polja heterospoja u nanokompozitu Ag/NiS/TiO2, vodljivi potencijal nanokompozita pomiče se u negativniji položaj, što učinkovitije poboljšava učinak katodne zaštite nehrđajućeg čelika 304.
Shematski dijagram fotoelektrokemijskog procesa zaštite od korozije Ag/NiS/TiO2 nanokompozita u vidljivom svjetlu.
U ovom radu, nanočestice nikla i srebrovog sulfida sintetizirane su na površini TiO2 nanožica jednostavnom metodom uranjanja i fotoredukcije. Proveden je niz studija o katodnoj zaštiti Ag/NiS/TiO2 nanokompozita na nehrđajućem čeliku 304. Na temelju morfoloških karakteristika, analize sastava i analize karakteristika apsorpcije svjetlosti, izvedeni su sljedeći glavni zaključci:
S određenim brojem ciklusa impregnacije-taloženja nikl sulfidom od 6 i koncentracijom srebrovog nitrata za fotoredukciju od 0,1 mol/l, dobiveni Ag/NiS/TiO2 nanokompoziti imali su bolji katodni zaštitni učinak na nehrđajući čelik 304. U usporedbi sa zasićenom kalomel elektrodom, zaštitni potencijal doseže -925 mV, a zaštitna struja doseže 410 μA/cm2.
Na granici Ag/NiS/TiO2 nanokompozita formira se heterospojno električno polje koje poboljšava moć odvajanja fotogeneriranih elektrona i šupljina. Istovremeno se povećava učinkovitost iskorištenja svjetlosti i proširuje se raspon apsorpcije svjetlosti iz ultraljubičastog u vidljivo područje. Nanokompozit će i dalje zadržati svoje izvorno stanje s dobrom stabilnošću nakon 4 ciklusa.
Eksperimentalno pripremljeni Ag/NiS/TiO2 nanokompoziti imaju ujednačenu i gustu površinu. Nanočestice niklovog sulfida i srebra su jednoliko složene na površini TiO2 nanožica. Kompozitne nanočestice kobalt ferita i srebra su visoke čistoće.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF i Shen, JN Učinak fotokatodske zaštite TiO2 filmova na ugljični čelik u 3%-tnoj otopini NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF i Shen, JN Učinak fotokatodske zaštite TiO2 filmova na ugljični čelik u 3%-tnoj otopini NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Učinak fotokatodne zaštite plenka TiO2 za ugljerodistoj stali u 3% otopini NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF i Shen, JN Učinak fotokatodne zaštite TiO2 filmova na ugljični čelik u 3%-tnoj otopini NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Fotokatodna zaštita od uglerodistog stali tonkim slojem TiO2 u 3% otopini NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF i Shen, JN Fotokatodna zaštita ugljičnog čelika tankim filmovima TiO2 u 3%-tnoj otopini NaCl.Elektrokemija. Acta 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK i Du, RG Fotogenerirana katodna zaštita cvjetasto nanostrukturiranog, dušikom dopiranog TiO2 filma na nehrđajućem čeliku. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK i Du, RG Fotogenerirana katodna zaštita cvjetasto nanostrukturiranog, dušikom dopiranog TiO2 filma na nehrđajućem čeliku.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK i Du, RG Fotogenerirana katodna zaštita nanostrukturiranog, dušikom dopiranog TiO2 filma u obliku cvijeta na nehrđajućem čeliku. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK i Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK i Du, RG Fotogenerirana katodna zaštita tankih filmova TiO2 u obliku cvijeta dopiranih dušikom na nehrđajućem čeliku.surfanje Kaput. tehnologija 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO i Zhong, L. Svojstva fotogenerirane katodne zaštite nano-TiO2/WO3 premaza. Zhou, MJ, Zeng, ZO i Zhong, L. Svojstva fotogenerirane katodne zaštite nano-TiO2/WO3 premaza.Zhou, MJ, Zeng, ZO i Zhong, L. Fotogenerirana katodna zaštitna svojstva TiO2/WO3 nanoskalnog premaza. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO i Zhong L. Fotogenerirana katodna zaštitna svojstva nano-TiO2/WO3 premaza.koros. znanost. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY i Choi, W. Fotoelektrokemijski pristup za sprječavanje korozije metala korištenjem poluvodičke fotoanode. Park, H., Kim, KY i Choi, W. Fotoelektrokemijski pristup za sprječavanje korozije metala korištenjem poluvodičke fotoanode.Park, H., Kim, K.Yu. i Choi, V. Fotoelektrokemijski pristup sprječavanju korozije metala korištenjem poluvodičke fotoanode. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法。 Park, H., Kim, KY i Choi, W.Park H., Kim K.Yu. i Choi V. Fotoelektrokemijske metode za sprječavanje korozije metala korištenjem poluvodičkih fotoanoda.Časopis za fiziku. Kemikaliju. V. 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Studija o hidrofobnom nano-TiO2 premazu i njegovim svojstvima za zaštitu metala od korozije. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Studija o hidrofobnom nano-TiO2 premazu i njegovim svojstvima za zaštitu metala od korozije. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Istraživanje hidrofobnog premaza od nano-TiO2 i njegova svojstva za zaštitu metala od korozije. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Istraživanje hidrofobnog nano-TiO2 premaza i njegovih svojstava za zaštitu metala od korozije. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. 疏水纳米二氧化钛涂层及其金属腐蚀防护性能的研究。 Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ i Scantlebury, D. Studija premaza 疵水 nano-titanijevog dioksida i njegovih svojstava zaštite metala od korozije. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Hidrofobna obloga od nano-TiO2 i njihova svojstva zaštite metala od korozije. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Hidrofobni premazi nano-TiO2 i njihova svojstva zaštite metala od korozije.Elektrokemija. Acta 50, 5083–5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, CJ Studija o N, S i Cl-modificiranim nano-TiO2 premazima za zaštitu nehrđajućeg čelika od korozije. Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, CJ Studija o N, S i Cl-modificiranim nano-TiO2 premazima za zaštitu nehrđajućeg čelika od korozije.Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, SJ Istraživanje nano-TiO2 premaza modificiranih dušikom, sumporom i klorom za zaštitu od korozije nehrđajućeg čelika. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护的研究。 Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, CJ N, S i Cl Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Pokriće N, S i Cl, modificirani nano-TiO2, za zaštitu od korozije neržavejućeg čelika. Yun, H., Li, J., Chen, HB i Lin, CJ Nano-TiO2 modificirani N, S i Cl premazi za zaštitu od korozije nehrđajućeg čelika.Elektrokemija. Svezak 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ Fotokatodna zaštitna svojstva trodimenzionalnih filmova mreže titanatnih nanožica pripremljenih kombiniranom sol-gel i hidrotermalnom metodom. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ Fotokatodna zaštitna svojstva trodimenzionalnih filmova mreže titanatnih nanožica pripremljenih kombiniranom sol-gel i hidrotermalnom metodom. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Fotokatodna zaštitna svojstva tromernih skupova plenoka titannih nanoprovokaka, pripremljena kombiniranim zol-gelom i hidrotermalnom metodom. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ Fotokatodna zaštitna svojstva trodimenzionalnih mrežastih filmova titanatnih nanonitnica pripremljenih kombiniranom sol-gel i hidrotermalnom metodom. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ. Zaštitna svojstva 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影电影电影. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Fotokatodna zaštitna svojstva tromernih tonkih plena iz setaka nanoprovoloka titanata, pripremljenog zol-gela i hidrotermalnim metodama. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ i Lin, CJ Fotokatodna zaštitna svojstva trodimenzionalnih tankih filmova mreže titanatnih nanožica pripremljenih sol-gel i hidrotermalnim metodama.Elektrokemija. communicate 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. Fotokatalitički sustav s pn heterospojom NiS-senzibiliziranim TiO2 za učinkovitu fotoredukciju ugljikovog dioksida u metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. Fotokatalitički sustav s pn heterospojom NiS-senzibiliziranim TiO2 za učinkovitu fotoredukciju ugljikovog dioksida u metan.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. Fotokatalitički sustav s pn-heterospojom NiS senzibiliziranog TiO2 za učinkovitu fotoredukciju ugljikovog dioksida u metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷。 Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM i Kang, M. Fotokatalitički sustav s pn-heterospojom NiS senzibiliziranog TiO2 za učinkovitu fotoredukciju ugljikovog dioksida u metan.keramika. Interpretacija. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ i dr. CuS i NiS djeluju kao kokatalizatori za pojačavanje fotokatalitičkog izdvajanja vodika na TiO2. Interpretacija. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. i Tang, C. Poboljšanje fotokatalitičke evolucije H2 preko TiO2 nano-slojnih filmova površinskim punjenjem NiS nanočestica. Liu, Y. i Tang, C. Poboljšanje fotokatalitičke evolucije H2 preko TiO2 nano-slojnih filmova površinskim punjenjem NiS nanočestica.Liu, Y. i Tang, K. Povećanje fotokatalitičkog oslobađanja H2 u TiO2 nanoslojevima površinskim punjenjem NiS nanočestica. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. i Tang, C.Liu, Y. i Tang, K. Poboljšana fotokatalitička proizvodnja vodika na tankim filmovima TiO2 nanoslojeva nanošenjem NiS nanočestica na površinu.las. Časopis za fiziku. Kemikaliju. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW i Liu, ZJ Komparativna studija strukture i svojstava filmova nanožica na bazi Ti-O pripremljenih metodama anodizacije i kemijske oksidacije. Huang, XW i Liu, ZJ Komparativna studija strukture i svojstava filmova nanožica na bazi Ti-O pripremljenih metodama anodizacije i kemijske oksidacije. Huang, XW & Liu, ZJ Usporedno istraživanje strukture i svojstava plenoka nanoprovodnika na osnovi Ti-O, dobivenih metoda anodiranja i kemijskog okiseljenja. Huang, XW i Liu, ZJ Komparativna studija strukture i svojstava Ti-O nanofilmova dobivenih metodama anodizacije i kemijske oksidacije. Huang, XW & Liu, ZJ 阳极氧化法和化学氧化法制备的Ti-O 基纳米线薄膜结构和性能的比较研究。 Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidation法和chemicaloxidation法preparation的Ti-O基基基小线struktura tankog filma和svojstva的komparativno istraživanje. Huang, XW & Liu, ZJ Usporedno istraživanje strukture i svojstava tonkih plena iz nanoprovoloka na osnovi Ti-O, dobivenog anodiranja i kemijskog oksidacije. Huang, XW i Liu, ZJ Komparativna studija strukture i svojstava tankih filmova Ti-O nanožica pripremljenih anodizacijom i kemijskom oksidacijom.J. Alma mater. znanost i tehnologija 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag i SnO2 ko-senzibilizirane TiO2 fotoanode za zaštitu 304SS pod vidljivom svjetlošću. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag i SnO2 ko-senzibilizirane TiO2 fotoanode za zaštitu 304SS pod vidljivom svjetlošću. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag i SnO2 zajedno su senzibilizirali fotoanode TiO2 za zaštitu 304SS u vidljivom svijetu. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag i SnO2 kosenzibilizirane TiO2 fotoanode za zaštitu 304SS u vidljivoj svjetlosti. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS。 Li, H., Wang, XT, Liu, Y. i Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Fotoanod TiO2, istovremeno senzibilizirani Ag i SnO2, za zaštitu 304SS u vidljivom svijetu. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. i Hou, BR TiO2 fotoanoda ko-senzibilizirana s Ag i SnO2 za zaštitu 304SS od vidljive svjetlosti.koros. znanost. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag i CoFe2O4 ko-senzibilizirana TiO2 nanožica za fotokatodnu zaštitu 304 SS pod vidljivom svjetlošću. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag i CoFe2O4 ko-senzibilizirana TiO2 nanožica za fotokatodnu zaštitu 304 SS pod vidljivom svjetlošću.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. i Howe, BR Ag i CoFe2O4 ko-senzibilizirani s TiO2 nanožicom za zaštitu fotokatode 304 SS u vidljivom svjetlu. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag 和CoFe2O4 共敏化TiO2 纳米线，用于在可见光下对304 SS 进行光阴极保护。 Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. i Howe, BR Ag i CoFe2O4 ko-senzibilizirane TiO2 nanožice za zaštitu fotokatode 304 SS u vidljivom svjetlu.Interpretacija. J. Electrochemistry. the science. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY i Ao, JP Pregled fotoelektrokemijske katodne zaštite poluvodičkih tankih filmova za metale. Bu, YY i Ao, JP Pregled fotoelektrokemijske katodne zaštite tankih poluvodičkih filmova za metale. Bu, YY & Ao, JP Pregled fotoelektrokemijske katodne zaštite tankih poluprovodnikovih ploča za metale. Bu, YY i Ao, JP Pregled fotoelektrokemijske katodne zaštite tankih poluvodičkih filmova za metale. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Bu, YY & Ao, JP metalizacija 光电视光阴极电影电影电影电视设计。 Bu, YY & Ao, JP Pregled metalne fotoelektrokemijske katodne zaštite tonskih poluprovodnikovih ploča. Bu, YY i Ao, JP Pregled metalne fotoelektrokemijske katodne zaštite tankih poluvodičkih filmova.Zeleno energetsko okruženje. 2, 331–362 (2017).