Mèsi paske w vizite Nature.com.Vèsyon navigatè w ap itilize a gen sipò CSS limite.Pou pi bon eksperyans, nou rekòmande pou w sèvi ak yon navigatè ki ajou (oswa enfim mòd konpatibilite nan Internet Explorer).Antretan, pou asire sipò kontinye, nou pral rann sit la san estil ak JavaScript.
Yon Carousel ki montre twa glisad an menm tan.Sèvi ak bouton Previous ak Next pou deplase nan twa glisad alafwa, oswa itilize bouton kurseur nan fen a pou w deplase nan twa glisad nan yon moman.
Pri relativman wo tout-vanadyòm koule redox pil (VRFBs) limite itilizasyon toupatou.Amelyore sinetik reyaksyon elektwochimik yo oblije ogmante pouvwa espesifik ak efikasite enèji nan VRFB a, kidonk diminye pri a nan kWh nan VRFB la.Nan travay sa a, yo te depoze nanopartikul oksid tungstèn idrate (HWO), C76 ak C76/HWO, sou elektwòd twal kabòn epi yo te teste kòm elektwokatalisè pou reyaksyon redox VO2 + / VO2 +.Mikwoskopi elèktron emisyon emisyon jaden (FESEM), enèji dispersive X-ray spèktroskopi (EDX), segondè-rezolisyon transmisyon mikwoskòp elèktron (HR-TEM), X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spèktroskopi (XPS), enfrawouj Fourier transfòmasyon Spectroscopy (FTIR) ak mezi ang kontak.Li te jwenn ke adisyon nan C76 fullerenes nan HWO ka amelyore sinetik elektwòd lè yo ogmante konduktiviti elektrik ak bay gwoup fonksyonèl oksidize sou sifas li yo, kidonk ankouraje reyaksyon redox VO2 + / VO2 +.HWO/C76 konpoze (50 wt% C76) te pwouve yo dwe pi bon chwa pou reyaksyon VO2 + / VO2 + ak ΔEp nan 176 mV, pandan y ap twal kabòn ki pa trete (UCC) te 365 mV.Anplis de sa, konpoze HWO/C76 te montre yon efè inhibition enpòtan sou reyaksyon evolisyon klò parazit la akòz gwoup fonksyonèl W-OH.
Aktivite imen entans ak revolisyon endistriyèl rapid la te mennen nan yon demann elektrisite san rete, ki ap ogmante pa apeprè 3% pa ​​ane1.Pandan plizyè dizèn ane, itilizasyon konbistib fosil yo kòm yon sous enèji te mennen nan emisyon gaz lakòz efè tèmik ki kontribye nan rechofman planèt la, dlo ak polisyon lè a, menase tout ekosistèm yo.Kòm yon rezilta, pénétration nan pwòp ak renouvlab enèji van ak solè espere rive nan 75% nan elektrisite total pa 20501. Sepandan, lè pati nan elektrisite ki soti nan sous renouvlab depase 20% nan jenerasyon an total elektrisite, kadriyaj la vin enstab.
Pami tout sistèm depo enèji tankou hybrid vanadyòm redox koule battery2, tout vanadyòm redox koule batri a (VRFB) te devlope pi rapidman akòz anpil avantaj li yo epi li konsidere kòm pi bon solisyon pou depo enèji alontèm (apeprè 30 ane).) Opsyon nan konbinezon ak enèji renouvlab4.Sa a se akòz separasyon pouvwa ak dansite enèji, repons rapid, lavi sèvis long, ak yon pri anyèl relativman ba $ 65 / kWh konpare ak $ 93-140 / kWh pou Li-ion ak plon-asid pil ak 279-420 dola ameriken pou chak kWh.batri respektivman 4.
Sepandan, komèrsyalizasyon gwo echèl yo toujou limite pa depans kapital sistèm relativman wo yo, sitou akòz pil selilè4,5.Se konsa, amelyore pèfòmans chemine lè yo ogmante sinetik de demi-eleman reyaksyon yo ka diminye gwosè chemine e konsa redwi pri.Se poutèt sa, vit transfè elèktron nan sifas elektwòd la nesesè, ki depann sou konsepsyon, konpozisyon ak estrikti nan elektwòd la epi li mande pou optimize atansyon6.Malgre bon estabilite chimik ak elektwochimik ak bon konduktiviti elektrik elektwòd kabòn, sinetik ki pa trete yo paresseux akòz absans gwoup fonksyonèl oksijèn ak idrofilisite7,8.Se poutèt sa, divès elektwokatalis yo konbine avèk elektwòd ki baze sou kabòn, espesyalman nanostruktur kabòn ak oksid metal, pou amelyore sinetik tou de elektwòd, kidonk ogmante sinetik elektwòd VRFB la.
Anplis de sa nan travay anvan nou an sou C76, nou premye rapòte ekselan aktivite elektwokatalitik nan fullerene sa a pou VO2 + / VO2 +, transfè chaj, konpare ak twal kabòn trete chalè ak trete.Rezistans redwi pa 99.5% ak 97%.Pèfòmans katalitik materyèl kabòn yo pou reyaksyon VO2 + / VO2 + konpare ak C76 yo montre nan Tablo S1.Nan lòt men an, anpil oksid metal tankou CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 ak WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 yo te itilize akòz ogmante mouillabilite yo ak fonksyonalite oksijèn abondan., 38. gwoup.Aktivite katalitik oksid metal sa yo nan reyaksyon VO2+/VO2+ prezante nan Tablo S2.WO3 te itilize nan yon kantite siyifikatif nan travay akòz pri ki ba li yo, gwo estabilite nan medya asid, ak gwo aktivite katalitik31,32,33,34,35,36,37,38.Sepandan, amelyorasyon nan sinetik katodik akòz WO3 se ensiyifyan.Pou amelyore konduktiviti WO3, yo te teste efè lè w ap itilize redwi oksid tengstèn (W18O49) sou aktivite katodik38.Hydrated tungstène oksid (HWO) pa janm te teste nan aplikasyon VRFB, byenke li montre aktivite ogmante nan aplikasyon supercapacitor akòz difizyon pi vit kation konpare ak anidrid WOx39,40.Twazyèm jenerasyon vanadyòm redox koule batri a sèvi ak yon elektwolit asid melanje ki konpoze de HCl ak H2SO4 pou amelyore pèfòmans batri ak amelyore solubility ak estabilite iyon vanadyòm nan elektwolit la.Sepandan, reyaksyon evolisyon klò parazit la vin youn nan dezavantaj twazyèm jenerasyon an, kidonk rechèch la pou fason pou anpeche reyaksyon evalyasyon klò a vin konsantre nan plizyè gwoup rechèch.
Isit la, tès reyaksyon VO2 + / VO2 + yo te fèt sou konpoze HWO / C76 depoze sou elektwòd twal kabòn yo nan lòd yo jwenn yon balans ant konduktiviti elektrik la nan konpoze yo ak sinetik redox nan sifas elektwòd la pandan y ap siprime evolisyon klò parazit.repons (CER).Hydrated tungstène oksid (HWO) nanopartikul yo te sentèz pa yon metòd idrothermal senp.Eksperyans yo te pote soti nan yon elektwolit asid melanje (H2SO4/HCl) simulation twazyèm jenerasyon VRFB (G3) pou pratik ak mennen ankèt sou efè HWO sou reyaksyon evolisyon klò parazit la.
Vanadyòm (IV) silfat idrat (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), asid silfirik (H2SO4), asid idroklorik (HCl), dimethylformamid (DMF, Sigma-Aldrich), fliyò polyvinylidene (PVDF, Sigma) -Aldrich), sodyòm Tungstèn oksid dihydrate, 4 ak klowòks hydrophile, EL99W AT (Fuel Cell Store) yo te itilize nan etid sa a.
Hydrated tungstène oksid (HWO) te prepare pa idrothermal reyaksyon 43 kote 2 g sèl Na2WO4 te fonn nan 12 ml H2O pou bay yon solisyon san koulè, Lè sa a, 12 ml 2 M HCl te ajoute gout pou bay yon sispansyon jòn pal.Yo te mete sispansyon an nan yon otoklav Nerjaveèi asye ki kouvri ak Teflon epi li te kenbe nan yon dife pou chofe fou a 180 ° C pou 3 èdtan pou reyaksyon idrothermal.Te rezidi a kolekte pa filtraj, lave 3 fwa ak etanòl ak dlo, seche nan yon dife pou chofe fou a 70 ° C pou ~ 3 èdtan, ak Lè sa a, triturated bay yon poud HWO ble-gri.
Yo te itilize elektwòd twal kabòn (CCT) yo te jwenn (ki pa trete) jan yo te oswa yo te trete chalè nan yon founo tib nan 450 ° C nan lè ak yon pousantaj chofaj 15 ºC / min pou 10 èdtan pou jwenn CCs trete (TCC).jan sa dekri nan atik anvan an24.UCC ak TCC yo te koupe an elektwòd apeprè 1.5 cm lajè ak 7 cm nan longè.Sispansyon C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 ak HWO-50% C76 yo te prepare lè yo ajoute 20 mg.% (~2.22 mg) nan lyan PVDF nan ~ 1 ml DMF ak sonike pou 1 èdtan amelyore inifòmite.2 mg nan konpoze C76, HWO ak HWO-C76 yo te aplike sekans nan yon zòn elektwòd aktif UCC nan apeprè 1.5 cm2.Tout katalis yo te chaje sou elektwòd UCC epi yo te itilize TCC pou rezon konparezon sèlman, paske travay anvan nou an te montre ke tretman chalè pa te obligatwa24.Enpresyon rezoud te reyalize pa bwose 100 µl nan sispansyon an (chaj 2 mg) pou yon efè plis menm.Lè sa a, tout elektwòd yo te cheche nan yon fou nan 60 ° C. lannwit lan.Elektwòd yo mezire pi devan ak dèyè pou asire chaj egzat stock.Yo nan lòd yo gen yon sèten zòn jewometrik (~ 1.5 cm2) ak anpeche monte elektwolit la vanadyòm nan elektwòd la akòz efè a kapilè, yo te aplike yon kouch mens nan parafine sou materyèl la aktif.
Mikwoskòp elèktron emisyon jaden (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) te itilize pou obsève mòfoloji sifas HWO.Yo te itilize yon espektwomèt radyografi dispèsyon enèji ki ekipe ak Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) pou kat eleman HWO-50%C76 sou elektwòd UCC yo.Yo te itilize yon mikwoskòp elèktron transmisyon segondè rezolisyon (HR-TEM, JOEL JEM-2100) ki opere nan yon vòltaj akselere 200 kV pou imajine patikil HWO rezolisyon ki pi wo ak bag diffraction.Lojisyèl Crystallography Toolbox (CrysTBox) sèvi ak fonksyon ringGUI pou analize modèl diffraction bag HWO epi konpare rezilta yo ak modèl XRD.Estrikti ak grafitizasyon UCC ak TCC te analize pa difraksyon radyografi (XRD) nan yon pousantaj eskanè 2.4 ° / min soti nan 5 ° a 70 ° ak Cu Kα (λ = 1.54060 Å) lè l sèvi avèk yon difraktomèt radyografi Panalytical (Modèl 3600).XRD te montre estrikti kristal ak faz HWO.Yo te itilize lojisyèl PANalytical X'Pert HighScore pou matche pik HWO yo ak kat oksid tengstèn ki disponib nan baz done a45.Rezilta HWO yo te konpare ak rezilta TEM.Konpozisyon chimik ak eta echantiyon HWO yo te detèmine pa espektroskopi fotoelektron X-ray (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).Lojisyèl CASA-XPS (v 2.3.15) te itilize pou pik dekonvolusyon ak analiz done.Pou detèmine sifas fonksyonèl gwoup HWO ak HWO-50% C76, mezi yo te fè lè l sèvi avèk Fourier transfòme espektroskopi enfrawouj (FTIR, Perkin Elmer spectrometer, lè l sèvi avèk KBr FTIR).Rezilta yo te konpare ak rezilta XPS.Mezi ang kontak (KRUSS DSA25) yo te itilize tou pou karakterize mouillabilite elektwòd yo.
Pou tout mezi elektwochimik, yo te itilize yon estasyon travay Biologic SP 300.Voltametri siklik (CV) ak espektroskopi enpedans elektwochimik (EIS) yo te itilize pou etidye sinetik elektwòd reyaksyon redox VO2+/VO2+ ak efè difizyon reyaktif (VOSO4(VO2+)) sou vitès reyaksyon an.Tou de metòd yo itilize yon selil twa-elektwòd ak yon konsantrasyon elektwolit 0.1 M VOSO4 (V4+) nan 1 M H2SO4 + 1 M HCl (melanj asid).Tout done elektwochimik yo prezante yo korije IR.Yo te itilize yon elektwòd kalomel satire (SCE) ak yon bobin platinum (Pt) kòm referans ak kontwa elektwòd, respektivman.Pou CV, pousantaj eskanè (ν) nan 5, 20, ak 50 mV / s yo te aplike nan fenèt potansyèl VO2 + / VO2 + pou (0-1) V vs SCE, Lè sa a, ajiste pou SHE trase (VSCE = 0.242 V vs HSE).Pou etidye retansyon nan aktivite elektwòd, repete CVs siklik yo te fèt nan ν 5 mV / s pou UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, ak UCC-HWO-50% C76.Pou mezi EIS, ranje frekans reyaksyon redox VO2 + / VO2 + te 0.01-105 Hz, ak perturbation vòltaj nan vòltaj sikwi louvri (OCV) te 10 mV.Chak eksperyans te repete 2-3 fwa pou asire konsistans rezilta yo.Metòd Nicholson yo te jwenn konstan pousantaj etewojèn (k0)46,47.
Hydrated tungstène oksid (HVO) te avèk siksè sentèz pa metòd la idrothermal.Imaj SEM nan fig.1a montre ke HWO depoze a konsiste de grap nan nanopartikil ak gwosè nan ranje 25-50 nm.
Modèl difraksyon X-ray HWO montre pik (001) ak (002) nan ~ 23.5 ° ak ~ 47.5 °, respektivman, ki se karakteristik nonstoichiometric WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21.4 Å, b = Å, γ β = . 90°), ki koresponn ak koulè ble klè yo (Fig. 1b) 48.49.Lòt pik nan apeprè 20.5 °, 27.1 °, 28.1 °, 30.8 °, 35.7 °, 36.7 ° ak 52.7 ° yo te asiyen nan (140), (620), (350), (720), (740), (560 °).)) ak (970) plan difraksyon òtogonal ak WO2.63, respektivman.Yo te itilize menm metòd sentetik pa Songara et al.43 pou jwenn yon pwodwi blan, ki te atribiye nan prezans WO3(H2O)0.333.Sepandan, nan travay sa a, akòz kondisyon diferan, yo te jwenn yon pwodwi ble-gri, ki endike ke WO3 (H2O) 0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7 .7 Å, α = β = γ = 90 °) ak fòm nan redwi oksid tungsten.Analiz semiquantitative lè l sèvi avèk lojisyèl X'Pert HighScore te montre 26% WO3(H2O)0.333:74% W32O84.Depi W32O84 konsiste de W6+ ak W4+ (1.67:1 W6+:W4+), kontni estime W6+ ak W4+ se apeprè 72% W6+ ak 28% W4+, respektivman.Imaj SEM, 1-dezyèm spectre XPS nan nivo nwayo a, imaj TEM, spectre FTIR, ak Raman spectre nan patikil C76 yo te prezante nan atik anvan nou an.Dapre Kawada et al.,50,51 X-ray diffraction nan C76 apre yo fin retire toluèn te montre estrikti monoklinik nan FCC.
Imaj SEM nan fig.2a ak b montre ke HWO ak HWO-50% C76 te depoze avèk siksè sou ak ant fib kabòn elektwòd UCC la.Kat eleman EDX nan tengstèn, kabòn, ak oksijèn sou imaj SEM nan fig.2c yo montre nan fig.2d-f ki endike ke tengstèn la ak kabòn yo melanje respire (ki montre yon distribisyon menm jan an) sou sifas la elektwòd tout antye ak konpoze an pa inifòm depoze akòz nati a nan metòd la depo.
Imaj SEM nan patikil HWO depoze (a) ak patikil HWO-C76 (b).EDX kat sou HWO-C76 chaje sou UCC lè l sèvi avèk zòn nan nan imaj (c) montre distribisyon an nan tengstèn (d), kabòn (e), ak oksijèn (f) nan echantiyon an.
Yo te itilize HR-TEM pou imaj gwo agrandisman ak enfòmasyon kristalografik (Figi 3).HWO montre mòfoloji nanoube jan yo montre nan Fig. 3a ak pi klè nan Fig. 3b.Lè yo agrandi nanokub la pou difraksyon nan zòn chwazi yo, yon moun ka wè estrikti griyaj la ak plan diffraction ki satisfè lwa Bragg la, jan yo montre nan Fig. 3c, ki konfime kristalinite materyèl la.Nan enkadreman nan Fig. 3c montre distans d 3.3 Å ki koresponn ak (022) ak (620) avyon difraksyon yo jwenn nan faz WO3(H2O)0.333 ak W32O84, respektivman 43,44,49.Sa a konsistan avèk analiz XRD ki dekri pi wo a (figi 1b) depi distans avyon griyaj obsève d (figi 3c) koresponn ak pik XRD ki pi fò nan echantiyon HWO a.Bag echantiyon yo montre tou nan fig.3d, kote chak bag koresponn ak yon plan separe.WO3(H2O)0.333 ak W32O84 avyon yo gen koulè blan ak ble, respektivman, epi yo montre pik XRD korespondan yo tou nan Fig. 1b.Premye bag ki montre nan dyagram bag la koresponn ak premye pik ki make nan modèl radyografi plan difraksyon (022) oswa (620).Soti nan bag (022) a (402), valè espas d yo se 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, ak 1.69 Å, ki konsistan avèk valè XRD nan 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93.ak 1.66 Å, ki egal a 44, 45, respektivman.
(a) HR-TEM imaj HWO, (b) montre yon imaj elaji.Imaj plan griyaj yo montre nan (c), enkadreman (c) montre yon imaj elaji nan avyon yo ak yon anplasman d nan 0.33 nm ki koresponn ak avyon yo (002) ak (620).(d) Modèl bag HWO ki montre avyon ki asosye ak WO3(H2O)0.333 (blan) ak W32O84 (ble).
Yo te fè analiz XPS pou detèmine chimi sifas ak eta oksidasyon tengstèn (Figi S1 ak 4).Gwo ranje XPS eskanè spectre nan HWO sentèz la montre nan Figi S1, ki endike prezans nan tengstèn.Yo montre spectre XPS nan nivo nwayo W 4f ak O 1s nan Figi yo.4a ak b, respektivman.Spectre W 4f divize an de doubt vire-òbit ki koresponn ak enèji obligatwa eta oksidasyon W la.ak W 4f7/2 nan 36.6 ak 34.9 eV se karakteristik eta W4+ nan 40, respektivman.)0.333.Done ekipe yo montre ke pousantaj atomik W6 + ak W4 + yo se 85% ak 15%, respektivman, ki se tou pre valè yo estime nan done XRD yo konsidere diferans ki genyen ant de metòd yo.Tou de metòd yo bay enfòmasyon quantitative ak presizyon ki ba, espesyalman XRD.Epitou, de metòd sa yo analize diferan pati nan materyèl la paske XRD se yon metòd esansyèl pandan y ap XPS se yon metòd sifas ki sèlman apwoche kèk nanomèt.Se spectre O 1s divize an de pik nan 533 (22.2%) ak 530.4 eV (77.8%).Premye a koresponn ak OH, ak dezyèm nan lyezon oksijèn nan lasi a nan WO.Prezans OH gwoup fonksyonèl yo konsistan avèk pwopriyete idratasyon HWO.
Yo te fè yon analiz FTIR tou sou de echantiyon sa yo pou egzamine prezans gwoup fonksyonèl ak kowòdone molekil dlo nan estrikti HWO idrate la.Rezilta yo montre ke echantiyon HWO-50% C76 ak rezilta FT-IR HWO parèt menm jan an akòz prezans HWO, men entansite pik yo diferan akòz kantite echantiyon diferan yo itilize nan preparasyon pou analiz (figi 5a).) HWO-50% C76 montre ke tout pik yo, eksepte pik oksid tungstèn, yo gen rapò ak fullerene 24. Detaye nan fig.5a montre ke tou de echantiyon yo montre yon bann trè fò nan ~ 710 / cm atribiye nan osilasyon OWO etann nan estrikti a lasi HWO, ak yon zepòl fò nan ~ 840 / cm atribiye a WO.Pou etann vibrasyon, se yon bann byen file nan apeprè 1610 / cm atribiye nan vibrasyon koube nan OH, pandan y ap yon bann absòpsyon laj nan apeprè 3400 / cm atribiye nan etann vibrasyon nan OH nan gwoup hydroxyl43.Rezilta sa yo konsistan avèk spectre XPS yo nan Fig.4b, kote gwoup fonksyonèl WO ka bay sit aktif pou reyaksyon VO2+/VO2+.
FTIR analiz de HWO ak HWO-50% C76 (a), endike gwoup fonksyonèl ak mezi ang kontak (b, c).
Gwoup OH a kapab tou katalize reyaksyon VO2 + / VO2 +, pandan y ap ogmante idrofilisite elektwòd la, kidonk ankouraje pousantaj difizyon ak transfè elèktron.Jan yo montre, echantiyon HWO-50% C76 la montre yon pik adisyonèl pou C76.Pik yo nan ~ 2905, 2375, 1705, 1607, ak 1445 cm3 ka asiyen nan CH, O = C = O, C = O, C = C, ak CO etann vibrasyon, respektivman.Li konnen byen ke gwoup fonksyonèl oksijèn C=O ak CO ka sèvi kòm sant aktif pou reyaksyon redox nan vanadyòm.Pou teste ak konpare mouillabilite de elektwòd yo, yo te pran mezi ang kontak jan yo montre nan Figi 5b,c.Elektwòd HWO a imedyatman absòbe ti gout dlo, ki endike superhydrophilicity akòz gwoup fonksyonèl OH ki disponib.HWO-50% C76 se plis idrofob, ak yon ang kontak apeprè 135 ° apre 10 segonn.Sepandan, nan mezi elektwochimik, elektwòd HWO-50% C76 la vin mouye nèt nan mwens pase yon minit.Mezi mouillabilite yo konsistan avèk rezilta XPS ak FTIR, ki endike ke plis gwoup OH sou sifas HWO fè li relativman plis idrofil.
Reyaksyon VO2 + / VO2 + nan HWO ak HWO-C76 nanocomposites yo te teste epi li te espere ke HWO ta siprime evolisyon klò nan reyaksyon an VO2 + / VO2 + nan asid melanje, ak C76 ta plis katalize VO2 + / VO2 + reyaksyon redox.%, 30%, ak 50% C76 nan sispansyon HWO ak CCC depoze sou elektwòd ak yon chaj total apeprè 2 mg / cm2.
Jan yo montre nan fig.6, sinetik reyaksyon VO2 + / VO2 + sou sifas elektwòd la te egzamine pa CV nan yon elektwolit asid melanje.Kouran yo montre kòm I/Ipa pou konparezon fasil ΔEp ak Ipa/Ipc pou diferan katalis dirèkteman sou graf la.Done inite zòn aktyèl yo montre nan Figi 2S.Sou fig.Figi 6a montre ke HWO yon ti kras ogmante pousantaj transfè elèktron nan reyaksyon redox VO2 + / VO2 + sou sifas elektwòd la ak siprime reyaksyon evolisyon klò parazit la.Sepandan, C76 siyifikativman ogmante pousantaj transfè elèktron ak katalize reyaksyon evolisyon klò a.Se poutèt sa, yon konpoze kòrèkteman fòmile nan HWO ak C76 espere gen pi bon aktivite a ak pi gwo kapasite nan anpeche reyaksyon an evolisyon klò.Li te jwenn ke apre yo fin ogmante kontni an nan C76, aktivite elektwochimik elektwòd yo amelyore, kòm evidans yon diminisyon nan ΔEp ak yon ogmantasyon nan rapò a Ipa / Ipc (Tablo S3).Sa a te konfime tou pa valè RCT yo ekstrè nan konplo Nyquist nan Fig. 6d (Tablo S3), ki te jwenn diminye ak ogmante kontni C76.Rezilta sa yo tou konsistan avèk etid Li a, nan ki adisyon nan kabòn mesoporous WO3 mesoporous te montre amelyore sinetik transfè chaj sou VO2 + / VO2 + 35.Sa a endike ke reyaksyon dirèk la ka depann plis sou konduktiviti elektwòd la (C = C kosyon) 18, 24, 35, 36, 37. Sa a ka tou akòz yon chanjman nan jeyometri kowòdinasyon ant [VO (H2O) 5] 2 + ak [VO2 (H2O) 4] +, C76 diminye survoltaj reyaksyon tisi pa diminye.Sepandan, sa ka pa posib ak elektwòd HWO.
(a) Konpòtman voltametrik siklik (ν = 5 mV/s) nan reyaksyon VO2 + / VO2 + nan UCC ak HWO-C76 konpoze ak diferan HWO: C76 rapò nan 0.1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl elektwolit.(b) Randles-Sevchik ak (c) metòd Nicholson VO2+/VO2+ pou evalye efikasite difizyon epi jwenn valè k0(d).
Se pa sèlman HWO-50% C76 te montre prèske menm aktivite elektwokatalitik ak C76 pou reyaksyon VO2 + / VO2 +, men, plis enteresan, li anplis siprime evolisyon klò konpare ak C76, jan yo montre nan Fig.6d (pi ba RCT).C76 te montre yon pi wo aparan Ipa/Ipc pase HWO-50% C76 (Table S3), pa paske yo te amelyore revèrsibilite reyaksyon, men paske nan pik sipèpoze nan reyaksyon an rediksyon klò ak SHE nan 1.2 V. Pi bon pèfòmans nan HWO- Se 50% C76 a atribiye nan efè a sinèrjik 76 ak wo kondiktif ak katabilite nan C76 negatif. fonksyonalite sou HWO.Mwens emisyon klò pral amelyore efikasite chaj plen selil la, pandan y ap amelyore sinetik ap amelyore efikasite vòltaj selil plen.
Dapre ekwasyon S1, pou yon reyaksyon kazi-revèsib (transfè elèktron relativman ralanti) kontwole pa difizyon, aktyèl la pik (IP) depann sou kantite elektwon (n), zòn elektwòd (A), koyefisyan difizyon (D), kantite koyefisyan transfè elektwon (α) ak vitès optik (ν).Yo nan lòd yo etidye konpòtman an difizyon-kontwole nan materyèl yo teste, relasyon ki genyen ant IP ak ν1/2 te trase epi prezante nan Figi 6b.Depi tout materyèl yo montre yon relasyon lineyè, reyaksyon an kontwole pa difizyon.Piske reyaksyon VO2+/VO2+ kasi-revèsib, pant liy lan depann de koyefisyan difizyon an ak valè α (ekwasyon S1).Depi koyefisyan difizyon an konstan (≈ 4 × 10-6 cm2 / s)52, diferans lan nan pant liy lan dirèkteman endike diferan valè α, e pakonsekan pousantaj transfè elèktron sou sifas elektwòd la, ki montre pou C76 ak HWO -50% C76 pi apik pant (pi gwo pousantaj transfè elèktron).
Pant Warburg yo (W) kalkile pou frekans ki ba yo montre nan Tablo S3 (Fig. 6d) gen valè ki fèmen nan 1 pou tout materyèl, ki endike difizyon pafè nan espès redox ak konfime konpòtman an lineyè nan IP konpare ak ν1 / 2. CV yo mezire.Pou HWO-50% C76, pant Warburg devye soti nan 1 a 1.32, ki endike pa sèlman semi-enfini difizyon nan reyaktif la (VO2 +), men tou, yon kontribisyon posib nan konpòtman mens kouch nan konpòtman difizyon akòz porosite elektwòd.
Pou analize plis revèrsibilite (pousantaj transfè elèktron) reyaksyon redox VO2 + / VO2 +, yo te itilize metòd reyaksyon Nicholson kazi-revèsib tou pou detèmine pousantaj estanda k041.42.Sa a fèt lè l sèvi avèk ekwasyon S2 a pou konstwi paramèt sinetik san dimansyon Ψ, ki se yon fonksyon ΔEp, kòm yon fonksyon ν-1/2.Tablo S4 montre valè Ψ yo jwenn pou chak materyèl elektwòd.Rezilta yo (figi 6c) yo te trase pou jwenn k0 × 104 cm/s nan pant chak trase lè l sèvi avèk Ekwasyon S3 (ekri akote chak ranje epi prezante nan Tablo S4).HWO-50% C76 te jwenn ki gen pant ki pi wo a (figi 6c), kidonk valè maksimòm k0 se 2.47 × 10-4 cm / s.Sa vle di ke elektwòd sa a reyalize sinetik ki pi rapid, ki konsistan avèk rezilta CV ak EIS nan Figi 6a ak d ak nan Tablo S3.Anplis de sa, yo te jwenn valè k0 tou nan trase Nyquist (Fig. 6d) Ekwasyon S4 lè l sèvi avèk valè RCT (Tablo S3).Rezilta k0 sa yo soti nan EIS yo rezime nan Tablo S4 epi yo montre tou ke HWO-50% C76 montre pousantaj transfè elèktron ki pi wo akòz efè sinèrjik la.Menm si valè k0 yo diferan akòz orijin diferan nan chak metòd, yo toujou montre menm lòd nan grandè epi yo montre konsistans.
Pou byen konprann sinetik ekselan yo jwenn, li enpòtan pou konpare materyèl elektwòd optimal ak elektwòd UCC ak TCC san kouvwi.Pou reyaksyon an VO2 + / VO2 +, HWO-C76 pa sèlman te montre ΔEp ki pi ba a ak pi bon revèrsibilite, men tou, siyifikativman siprime reyaksyon evolisyon klò parazit la konpare ak TCC, jan yo mezire pa aktyèl la nan 1.45 V relatif nan SHE (Fig. 7a).An tèm de estabilite, nou sipoze ke HWO-50% C76 te fizikman ki estab paske katalis la te melanje ak yon lyan PVDF ak Lè sa a, aplike nan elektwòd yo twal kabòn.HWO-50% C76 te montre yon chanjman pik nan 44 mV (pousantaj degradasyon 0.29 mV / sik) apre 150 sik konpare ak 50 mV pou UCC (Figi 7b).Sa a ka pa yon gwo diferans, men sinetik elektwòd UCC trè dousman epi li degrade ak monte bisiklèt, espesyalman pou reyaksyon ranvèse.Malgre ke revèrsibilite TCC a pi bon pase UCC, yo te jwenn TCC gen yon gwo chanjman pik nan 73 mV apre 150 sik, ki ka akòz gwo kantite klò ki te fòme sou sifas li yo.se konsa ke katalis la konfòme byen ak sifas elektwòd la.Kòm ka wè nan tout elektwòd teste, menm elektwòd san katalis sipòte te montre diferan degre nan enstabilite monte bisiklèt, sijere ke chanjman nan separasyon pik pandan monte bisiklèt se akòz dezaktivasyon nan materyèl la ki te koze pa chanjman chimik olye ke separasyon katalis.Anplis de sa, si yon gwo kantite patikil katalis yo ta dwe separe ak sifas elektwòd la, sa ta lakòz yon ogmantasyon siyifikatif nan separasyon pik (pa sèlman 44 mV), depi substra a (UCC) se relativman inaktif pou VO2 + / VO2 + reyaksyon redox.
Konparezon CV nan pi bon materyèl elektwòd konpare ak UCC (a) ak estabilite reyaksyon redox VO2 + / VO2 + (b).ν = 5 mV/s pou tout CV nan 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektwolit.
Pou ogmante plus ekonomik teknoloji VRFB, agrandi ak konprann sinetik reyaksyon vanadyòm redox esansyèl pou reyalize efikasite enèji segondè.Konpoze HWO-C76 yo te prepare epi yo te etidye efè electrocatalytic yo sou reyaksyon VO2 + / VO2 +.HWO te montre ti amelyorasyon sinetik nan elektwolit asid melanje men siyifikativman siprime evolisyon klò.Yo te itilize plizyè rapò HWO: C76 pou plis optimize sinetik elektwòd ki baze sou HWO.Ogmante C76 a HWO amelyore sinetik transfè elèktron nan reyaksyon VO2 + / VO2 + sou elektwòd modifye a, ki HWO-50% C76 se pi bon materyèl paske li diminye rezistans transfè chaj ak plis siprime klò konpare ak depo C76 ak TCC..Sa a se akòz efè sinèrjik ant C = C sp2 ibridizasyon, OH ak W-OH gwoup fonksyonèl.Yo te jwenn to degradasyon an apre sikilasyon repete HWO-50% C76 se 0.29 mV / sik, pandan y ap to degradasyon UCC ak TCC se 0.33 mV / sik ak 0.49 mV / sik, respektivman, ki fè li trè estab.nan elektwolit asid melanje.Rezilta yo prezante avèk siksè idantifye materyèl elektwòd pèfòmans segondè pou reyaksyon VO2 + / VO2 + ak sinetik rapid ak estabilite segondè.Sa a pral ogmante vòltaj pwodiksyon an, kidonk ogmante efikasite enèji nan VRFB a, kidonk diminye pri a nan komèsyalizasyon nan lavni li yo.
Ansanm done yo itilize ak/oswa analize nan etid aktyèl la disponib nan men otè respektif yo sou demann rezonab.
Luderer G. et al.Estimasyon van ak enèji solè nan senaryo enèji ki ba-kabòn mondyal: yon ti rale.ekonomize enèji.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analiz efè presipitasyon MnO2 sou pèfòmans yon batri redox vanadyòm/manganèz. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analiz efè presipitasyon MnO2 sou pèfòmans yon batri redox vanadyòm/manganèz.Lee, HJ, Park, S. ak Kim, H. Analiz de efè depozisyon MnO2 sou pèfòmans yon batri vanadyòm Manganèz redox koule. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. ak Kim, H. Analiz de efè depozisyon MnO2 sou pèfòmans pil vanadyòm Manganèz redox koule.J. Elektwochimi.Pati Sosyalis.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Yon modèl selil dinamik inite pou batri a koule tout-vanadyòm. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Yon modèl selil dinamik inite pou batri a koule tout-vanadyòm.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.ak Walsh FK Yon modèl dinamik selil elemantè yon batri koule tout vanadyòm. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.ak Walsh FK Model selil dinamik nan yon batri koule redox tout vanadyòm.J. Elektwochimi.Pati Sosyalis.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ mezi distribisyon potansyèl ak modèl valide pou tout-vanadyòm redox koule batri. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ mezi distribisyon potansyèl ak modèl valide pou tout-vanadyòm redox koule batri.Gandomi, Yu.A., Arawon, DS, Zavodzinski, TA ak Mench, MM In-situ mezi distribisyon potansyèl ak modèl valide pou tout-vanadyòm koule batri redox potansyèl. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和验证模和验证模 Gandomi, YA, Arawon, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM.Mezi ak validation modèl 全vanadium oksidaz redox液流液的原位distribisyon potansyèl.Gandomi, Yu.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA ak Mench, MM Modèl mezi ak verifikasyon nan distribisyon potansyèl nan plas pou tout-vanadyòm koule redox pil.J. Elektwochimi.Pati Sosyalis.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. Modèl ak simulation nan vanadyòm redox koule batri ak jaden koule entèdijite pou optimize achitekti elektwòd. Tsushima, S. & Suzuki, T. Modèl ak simulation nan vanadyòm redox koule batri ak jaden koule entèdijite pou optimize achitekti elektwòd.Tsushima, S. ak Suzuki, T. Modèl ak simulation nan yon batri redox vanadyòm koule ak koule kont-polarize pou optimize achitekti elektwòd. Tsushima, S., & Suzuki, T. Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Vanadium Oxide Reduction Liquid Stream Battery的Modeling ak Simulation pou Optimize Estrikti Electrode.Tsushima, S. ak Suzuki, T. Modèl ak simulation nan vanadyòm redox koule pil ak jaden koule counter-pin pou optimize nan estrikti elektwòd.J. Elektwochimi.Pati Sosyalis.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Solèy, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasyon materyèl elektwòd grafit pou aplikasyon batri vanadyòm redox koule-I. Solèy, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasyon materyèl elektwòd grafit pou aplikasyon batri vanadyòm redox koule-I.Solèy, B. ak Scyllas-Kazakos, M. Modifikasyon materyèl elektwòd grafit pou batri redox vanadyòm - I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I。 Solèy, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasyon nan 石墨 materyèl elektwòd nan vanadyòm oksidasyon rediksyon likid batri aplikasyon ——I.Solèy, B. ak Scyllas-Kazakos, M. Modifikasyon nan materyèl elektwòd grafit pou itilize nan batri redox vanadyòm - I.tretman chalè Electrochem.Acta 37 (7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Pwogrè sou materyèl elektwòd yo nan direksyon pou pil koule vanadyòm (VFBs) ak dansite pouvwa amelyore. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Pwogrè sou materyèl elektwòd yo nan direksyon pou pil koule vanadyòm (VFBs) ak dansite pouvwa amelyore.Liu, T., Li, X., Zhang, H. ak Chen, J. Pwogrè nan materyèl elektwòd nan vanadyòm koule pil (VFB) ak dansite pouvwa amelyore. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. ak Chen, J. Avans nan materyèl elektwòd pou Vanadyòm Redox Flow Batri (VFB) ak dansite pouvwa ogmante.J. Chimi Enèji.27(5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Gwo efikasite vanadyòm redox koule selil ak optimize konfigirasyon elektwòd ak seleksyon manbràn.J. Elektwochimi.Pati Sosyalis.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Kabòn te santi sipòte nanotub kabòn katalis elektwòd konpoze pou aplikasyon vanadyòm redox koule batri. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Kabòn te santi sipòte nanotub kabòn katalis elektwòd konpoze pou aplikasyon vanadyòm redox koule batri.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. ak Yang, K. Katalis elektwòd konpoze ki baze sou nanotub kabòn ak yon substra kabòn te santi pou itilize nan yon batri redox vanadyòm. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Carbon te santi-chaje kabòn nanotub katalis konpoze elektwòd pou vanadyòm oksidasyon rediksyon likid koule batri aplikasyon.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. ak Yang, K. Elektwòd konpoze nan katalis nanotub kabòn ak substra kabòn te santi pou aplikasyon nan batri redox vanadyòm.J. Pouvwa.220, 185–192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efè silfat bismit kouvwi sou CNT asidifye sou pèfòmans batri vanadyòm redox koule. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efè silfat bismit kouvwi sou CNT asidifye sou pèfòmans batri vanadyòm redox koule.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. ak Kwon, Y. Enfliyans silfat bismit depoze sou CNTs oksidize sou karakteristik yon batri redox vanadyòm koule. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的倧能的影 Lalin, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efè silfat bismit sou CNT oksidasyon sou vanadyòm oksidasyon rediksyon likid koule batri pèfòmans.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. ak Kwon, Y. Enfliyans silfat bismit depoze sou CNTs oksidize sou karakteristik pil redox vanadyòm koule.J. Elektwochimi.Pati Sosyalis.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H.Pt/multikouch kabòn nanotub modifye elektwòd aktif pou batri vanadyòm redox koule.J. Elektwochimi.Pati Sosyalis.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al.Vanadyòm redox koule pil yo sèvi ak elektwokatalis dekore ak nanotub kabòn dope nitwojèn ki sòti nan echafodaj organometalik.J. Elektwochimi.Pati Sosyalis.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Nanosheets oksid grafèn sèvi kòm materyèl ekselan electrochemically aktif pou VO2 + / ak V2 + / V3 + redox koup nan vanadyòm redox koule pil.Kabòn 49 (2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al.Eksepsyonèl pèfòmans elektwochimik nan grafit modifye grafèn te santi pou aplikasyon pou batri redox vanadyòm.J. Pouvwa.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Carbon nanowalls fim mens kòm materyèl elektwòd nanostructured nan vanadyòm redox koule pil. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Carbon nanowalls fim mens kòm materyèl elektwòd nanostructured nan vanadyòm redox koule pil.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. ak Santamaria R. Mens fim nan nanowalls kabòn kòm materyèl elektwòd nanostructured nan vanadyòm redox koule pil.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. ak Santamaria R. Carbon nanowall fim kòm materyèl elektwòd nanostructured nan vanadyòm redox koule pil.Nano enèji 1 (6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Twa dimansyon mesoporous grafèn modifye kabòn te santi pou segondè-pèfòmans vanadyòm redox koule pil. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Twa dimansyon mesoporous grafèn modifye kabòn te santi pou segondè-pèfòmans vanadyòm redox koule pil.Opar DO, Nankya R., Lee J., ak Yung H. Twa dimansyon grafèn modifye kabòn mesoporous te santi pou segondè-pèfòmans vanadyòm redox koule pil. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., ak Yung H. Twa dimansyon grafèn modifye kabòn mesoporous te santi pou segondè-pèfòmans vanadyòm redox koule pil.Electrochem.Lwa 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).