Matur nuwun kanggo ngunjungi Nature.com.Versi browser sing sampeyan gunakake nduweni dhukungan CSS sing winates.Kanggo pengalaman paling apik, disaranake sampeyan nggunakake browser sing dianyari (utawa mateni Mode Kompatibilitas ing Internet Explorer).Ing sawetoro wektu, kanggo mesthekake dhukungan terus, kita bakal nerjemahake situs tanpa gaya lan JavaScript.
Carousel nuduhake telung minger bebarengan.Gunakake tombol Sadurungé lan Sabanjure kanggo pindhah liwat telung minger bebarengan, utawa nggunakake tombol panggeser ing mburi kanggo pindhah liwat telung minger bebarengan.
Biaya baterei redoks aliran-liwat kabeh-vanadium (VRFB) sing relatif dhuwur mbatesi panggunaan sing nyebar.Ngapikake kinetika reaksi elektrokimia dibutuhake kanggo nambah daya tartamtu lan efisiensi energi saka VRFB, saéngga nyuda biaya kWh saka VRFB.Ing karya iki, nanopartikel tungsten oksida terhidrasi hidrotermal (HWO), C76 lan C76/HWO, didepositokake ing elektroda kain karbon lan diuji minangka elektrokatalis kanggo reaksi redoks VO2+/VO2+.Field emission scanning electron microscopy (FESEM), energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX), high-resolution transmission electron microscopy (HR-TEM), X-ray difraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), infrared Fourier transform Spectroscopy (FTIR) lan pangukuran sudut kontak.Ditemokake manawa tambahan C76 fullerene ing HWO bisa nambah kinetika elektroda kanthi nambah konduktivitas listrik lan nyedhiyakake gugus fungsi teroksidasi ing permukaane, saéngga ningkatake reaksi redoks VO2 + / VO2 +.Komposit HWO/C76 (50 wt% C76) kabukten minangka pilihan paling apik kanggo reaksi VO2+/VO2+ kanthi ΔEp 176 mV, dene kain karbon sing ora diolah (UCC) yaiku 365 mV.Kajaba iku, komposit HWO / C76 nuduhake efek inhibisi sing signifikan ing reaksi evolusi klorin parasit amarga gugus fungsi W-OH.
Aktivitas manungsa sing kuat lan revolusi industri sing cepet nyebabake panjaluk listrik sing dhuwur banget, sing mundhak udakara 3% saben taun1.Wis pirang-pirang dekade, panggunaan bahan bakar fosil sing nyebar minangka sumber energi nyebabake emisi gas omah kaca sing nyebabake pemanasan global, banyu lan polusi udara, ngancam kabeh ekosistem.Akibaté, penetrasi angin lan energi surya sing resik lan bisa dianyari bakal tekan 75% saka total listrik ing taun 20501. Nanging, nalika bagean listrik saka sumber sing bisa dianyari ngluwihi 20% saka total pembangkit listrik, jaringan dadi ora stabil.
Ing antarane kabeh sistem panyimpenan energi kayata baterei aliran vanadium redoks hibrida2, baterei aliran redoks kabeh-vanadium (VRFB) wis dikembangake paling cepet amarga akeh kaluwihan lan dianggep minangka solusi sing paling apik kanggo panyimpenan energi jangka panjang (udakara 30 taun).) Pilihan ing kombinasi karo energi dianyari4.Iki amarga pamisahan daya lan Kapadhetan energi, respon cepet, umur layanan dawa, lan biaya taunan relatif kurang saka $65/kWh dibandhingake $93-140/kWh kanggo baterei Li-ion lan timbal-asam lan 279-420 dolar AS saben kWh.baterei 4.
Nanging, komersialisasi skala gedhe isih dibatesi dening biaya modal sistem sing relatif dhuwur, utamane amarga tumpukan sel4,5.Mangkono, ningkatake kinerja tumpukan kanthi nambah kinetika saka rong reaksi setengah unsur bisa nyuda ukuran tumpukan lan kanthi mangkono nyuda biaya.Mulane, transfer elektron cepet menyang permukaan elektroda perlu, sing gumantung saka desain, komposisi lan struktur elektroda lan mbutuhake optimasi sing ati-ati6.Senadyan stabilitas kimia lan elektrokimia sing apik lan konduktivitas listrik sing apik saka elektroda karbon, kinetika sing ora diobati dadi sluggish amarga ora ana gugus fungsi oksigen lan hidrofilik7,8.Mulane, macem-macem elektrokatalis digabungake karo elektroda berbasis karbon, utamane struktur nano karbon lan oksida logam, kanggo nambah kinetika loro elektroda, saéngga nambah kinetika elektroda VRFB.
Saliyane karya sadurunge ing C76, kita pisanan nglapurake aktivitas electrocatalytic banget saka fullerene iki kanggo VO2 + / VO2 +, transfer daya, dibandhingake karo kain karbon sing dianggep panas lan ora diolah.Resistance suda dening 99,5% lan 97%.Kinerja katalitik bahan karbon kanggo reaksi VO2+/VO2+ dibandhingake karo C76 ditampilake ing Tabel S1.Ing tangan liyane, akeh oksida logam kayata CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 lan WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 wis digunakake amarga tambah wettability lan KALUBÈRAN fungsi oksigen., 38. klompok.Aktivitas katalitik oksida logam kasebut ing reaksi VO2+/VO2+ ditampilake ing Tabel S2.WO3 wis digunakake ing sawetara karya amarga biaya sing murah, stabilitas dhuwur ing media asam, lan aktivitas katalitik sing dhuwur31,32,33,34,35,36,37,38.Nanging, perbaikan kinetika katodik amarga WO3 ora signifikan.Kanggo nambah konduktivitas WO3, efek nggunakake suda tungsten oksida (W18O49) ing aktivitas katodik diuji38.Hydrated tungsten oxide (HWO) durung nate diuji ing aplikasi VRFB, sanajan nuduhake aktivitas tambah ing aplikasi supercapacitor amarga difusi kation luwih cepet dibandhingake karo WOx39,40 anhydrous.Baterei aliran redoks vanadium generasi katelu nggunakake elektrolit asam campuran sing kasusun saka HCl lan H2SO4 kanggo nambah kinerja baterei lan ningkatake kelarutan lan stabilitas ion vanadium ing elektrolit.Nanging, reaksi evolusi klorin parasit wis dadi salah siji saka cacat generasi katelu, supaya panelusuran cara kanggo nyandhet reaksi evaluasi klorin wis dadi fokus sawetara kelompok riset.
Ing kene, tes reaksi VO2 + / VO2 + ditindakake ing komposit HWO / C76 sing disimpen ing elektroda kain karbon kanggo nemokake keseimbangan antara konduktivitas listrik komposit lan kinetika redoks permukaan elektroda nalika nyuda evolusi klorin parasit.respon (CER).Nanopartikel tungsten oksida (HWO) terhidrasi disintesis kanthi cara hidrotermal sing prasaja.Eksperimen ditindakake ing elektrolit asam campuran (H2SO4 / HCl) kanggo simulasi VRFB (G3) generasi katelu kanggo kepraktisan lan kanggo neliti efek HWO ing reaksi evolusi klorin parasit.
Vanadium(IV) sulfate hydrate (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), asam sulfat (H2SO4), asam klorida (HCl), dimetilformamida (DMF, Sigma-Aldrich), polyvinylidene fluoride (PVDF, Sigma)-Aldrich), sodium Tungsten oxide dihydrate, 92Aldrich karbonat (Naphilic% oxide dihydrate, Naphilic) (Toko Sel Bahan Bakar) digunakake ing panliten iki.
Tungsten oksida terhidrasi (HWO) disiapake kanthi reaksi hidrotermal 43 ing ngendi 2 g uyah Na2WO4 dibubarake ing 12 ml H2O kanggo menehi larutan tanpa warna, banjur 12 ml 2 M HCl ditambahake dropwise kanggo menehi suspensi kuning pucet.Slurry dilebokake ing autoclave stainless steel sing dilapisi Teflon lan disimpen ing oven kanthi suhu 180 ° C suwene 3 jam kanggo reaksi hidrotermal.Sisa dikumpulake kanthi filtrasi, dikumbah kaping telu nganggo etanol lan banyu, dikeringake ing oven kanthi suhu 70 ° C nganti ~ 3 jam, banjur ditriturasi kanggo menehi bubuk HWO biru-abu-abu.
Elektroda kain karbon (CCT) sing dipikolehi (ora diobati) digunakake minangka utawa dipanasake ing tungku tabung ing 450 ° C ing udhara kanthi tingkat pemanasan 15 ºC / min suwene 10 jam kanggo entuk CCs (TCC).kaya sing diterangake ing artikel sadurunge 24.UCC lan TCC dipotong dadi elektroda kira-kira ambane 1,5 cm lan dawane 7 cm.Suspensions saka C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 lan HWO-50% C76 padha disiapake kanthi nambah 20 mg .% (~ 2,22 mg) PVDF binder kanggo ~ 1 ml DMF lan sonicated kanggo 1 jam kanggo nambah uniformity.2 mg saka komposit C76, HWO lan HWO-C76 ditrapake sacara urut ing area elektroda aktif UCC kira-kira 1,5 cm2.Kabeh katalis dimuat ing elektroda UCC lan TCC mung digunakake kanggo tujuan perbandingan, amarga karya sadurunge nuduhake yen perawatan panas ora dibutuhake24.Penyelesaian kesan ditindakake kanthi nyikat 100 µl suspensi (muat 2 mg) kanggo efek sing luwih rata.Banjur kabeh elektroda wis garing ing oven ing 60 ° C. sewengi.Elektroda diukur maju lan mundur kanggo njamin muatan saham sing akurat.Supaya duwe area geometris tartamtu (~ 1,5 cm2) lan nyegah munggah saka elektrolit vanadium kanggo elektroda amarga efek kapiler, lapisan lancip saka paraffin iki Applied liwat materi aktif.
Mikroskopi elektron scanning emisi lapangan (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) digunakake kanggo mirsani morfologi permukaan HWO.Spektrometer sinar-X dispersif energi sing dilengkapi Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) digunakake kanggo peta unsur HWO-50% C76 ing elektroda UCC.A mikroskop elektron transmisi resolusi dhuwur (HR-TEM, JOEL JEM-2100) operasi ing voltase nyepetake 200 kV digunakake kanggo gambar partikel HWO resolusi sing luwih dhuwur lan dering difraksi.Piranti lunak Crystallography Toolbox (CrysTBox) nggunakake fungsi ringGUI kanggo nganalisa pola difraksi dering HWO lan mbandhingake asil karo pola XRD.Struktur lan grafitisasi UCC lan TCC dianalisis kanthi difraksi sinar-X (XRD) kanthi laju pindai 2,4°/menit saka 5° nganti 70° kanthi Cu Kα (λ = 1,54060 Å) nggunakake difraktometer sinar-X Panalitik (Model 3600).XRD nuduhake struktur kristal lan fase HWO.Piranti lunak PANalytical X'Pert HighScore digunakake kanggo cocog karo puncak HWO menyang peta tungsten oksida sing kasedhiya ing basis data45.Asil HWO dibandhingake karo asil TEM.Komposisi kimia lan kahanan sampel HWO ditemtokake dening spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).Piranti lunak CASA-XPS (v 2.3.15) digunakake kanggo deconvolution puncak lan analisis data.Kanggo nemtokake gugus fungsi permukaan HWO lan HWO-50%C76, pangukuran ditindakake nggunakake spektroskopi inframerah transformasi Fourier (FTIR, spektrometer Perkin Elmer, nggunakake KBr FTIR).Asil dibandhingake karo asil XPS.Pangukuran sudut kontak (KRUSS DSA25) uga digunakake kanggo menehi ciri wettability elektroda.
Kanggo kabeh pangukuran elektrokimia, stasiun kerja Biologic SP 300 digunakake.Voltammetri siklik (CV) lan spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS) digunakake kanggo nyinaoni kinetika elektroda reaksi redoks VO2+/VO2+ lan efek difusi reagen (VOSO4(VO2+)) marang laju reaksi.Kaloro cara kasebut nggunakake sel telung elektroda kanthi konsentrasi elektrolit 0,1 M VOSO4 (V4+) ing 1 M H2SO4 + 1 M HCl (campuran asam).Kabeh data elektrokimia sing ditampilake dikoreksi IR.Elektroda calomel jenuh (SCE) lan kumparan platinum (Pt) digunakake minangka elektroda referensi lan kontra.Kanggo CV, tingkat pindai (ν) saka 5, 20, lan 50 mV / s ditrapake menyang jendhela potensial VO2 + / VO2 + kanggo (0-1) V vs. SCE, banjur disetel kanggo SHE kanggo plot (VSCE = 0,242 V vs. HSE) .Kanggo nyinaoni retensi aktivitas elektroda, CV siklik bola-bali ditindakake ing ν 5 mV / s kanggo UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, lan UCC-HWO-50% C76.Kanggo pangukuran EIS, rentang frekuensi reaksi redoks VO2+/VO2+ yaiku 0.01-105 Hz, lan gangguan voltase ing voltase sirkuit terbuka (OCV) yaiku 10 mV.Saben eksperimen diulang 2-3 kaping kanggo njamin konsistensi asil.Konstanta laju heterogen (k0) dipikolehi kanthi metode Nicholson46,47.
Tungsten oksida terhidrasi (HVO) wis kasil disintesis kanthi metode hidrotermal.Gambar SEM ing anjir.1a nuduhake yen HWO sing disimpen kalebu klompok nanopartikel kanthi ukuran ing kisaran 25-50 nm.
Pola difraksi sinar-X HWO nuduhake puncak (001) lan (002) kanthi masing-masing ~23,5° lan ~47,5°, sing dadi ciri nonstoikiometri WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21.4 Å.8 γ = Å, β = Å.8 b = Å. 90°), sing cocog karo werna biru sing cetha (Gambar 1b) 48.49.Pucuk liyane ing kira-kira 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° lan 52,7° diwenehi kanggo (140), (620), ( 350), (720), (740), (560°).) ) lan (970) bidang difraksi ortogonal kanggo WO2.63, mungguh.Cara sintetik sing padha digunakake dening Songara et al.43 kanggo entuk produk putih, sing digandhengake karo anané WO3(H2O)0.333.Nanging, ing karya iki, amarga kahanan sing beda-beda, produk biru-abu-abu dipikolehi, nuduhake yen WO3(H2O)0,333 (PDF 087-1203, a = 7,3 Å, b = 12,5 Å, c = 7 ,7 Å, α = β = γ = 90 ° saka tungsten oksida)Analisis semikuantitatif nggunakake piranti lunak X'Pert HighScore nuduhake 26% WO3(H2O)0,333:74% W32O84.Wiwit W32O84 kasusun saka W6 + lan W4 + (1.67: 1 W6 +: W4 +), kira-kira isi W6 + lan W4 + mungguh 72% W6 + lan 28% W4 +.Gambar SEM, spektrum XPS 1 detik ing tingkat nukleus, gambar TEM, spektrum FTIR, lan spektrum Raman partikel C76 ditampilake ing artikel sadurunge.Miturut Kawada et al., 50,51 difraksi sinar-X saka C76 sawise ngilangi toluene nuduhake struktur monoklinik FCC.
Gambar SEM ing anjir.2a lan b nuduhake yen HWO lan HWO-50% C76 kasil disimpen ing lan ing antarane serat karbon elektroda UCC.Peta unsur EDX saka tungsten, karbon, lan oksigen ing gambar SEM ing anjir.2c ditampilake ing anjir.2d-f nuduhake yen tungsten lan karbon dicampur rata (nuduhake distribusi sing padha) ing kabeh permukaan elektroda lan komposit ora disimpen kanthi seragam amarga sifat metode deposisi.
Gambar SEM saka partikel HWO sing disimpen (a) lan partikel HWO-C76 (b).Pemetaan EDX ing HWO-C76 dimuat ing UCC nggunakake area ing gambar (c) nuduhake distribusi tungsten (d), karbon (e), lan oksigen (f) ing sampel.
HR-TEM digunakake kanggo pencitraan perbesaran dhuwur lan informasi kristalografi (Gambar 3).HWO nuduhake morfologi nanocube minangka ditampilake ing Fig 3a lan luwih cetha ing Fig 3b.Kanthi nggedhekake nanocube kanggo difraksi wilayah sing dipilih, siji bisa nggambarake struktur grating lan bidang difraksi sing nyukupi hukum Bragg, kaya sing ditampilake ing Fig. 3c, sing nandheske kristalinitas materi.Ing inset kanggo Fig. 3c nuduhake jarak d 3.3 Å cocog kanggo (022) lan (620) bidang difraksi ditemokaké ing WO3 (H2O) 0.333 lan W32O84 fase, mungguh43,44,49.Iki konsisten karo analisis XRD sing diterangake ing ndhuwur (Fig. 1b) amarga jarak bidang grating sing diamati d (Fig. 3c) cocog karo puncak XRD paling kuat ing sampel HWO.Dering sampel uga ditampilake ing anjir.3d, ing ngendi saben dering cocog karo bidang sing kapisah.Pesawat WO3(H2O)0.333 lan W32O84 diwarnai putih lan biru, lan puncak XRD sing cocog uga ditampilake ing Gambar 1b.Dering pisanan sing ditampilake ing diagram dering cocog karo puncak sing ditandhani pisanan ing pola sinar-x saka bidang difraksi (022) utawa (620).Saka dering (022) nganti (402), nilai spasi-d yaiku 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, lan 1.69 Å, konsisten karo nilai XRD 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93.lan 1,66 Å, kang padha karo 44, 45, mungguh.
(a) gambar HR-TEM saka HWO, (b) nuduhake gambar nggedhekake.Gambar saka bidang grating ditampilake ing (c), inset (c) nuduhake gambar nggedhekake bidang lan Jarak d saka 0,33 nm cocog kanggo (002) lan (620) bidang.(d) Pola dering HWO nuduhake bidang sing digandhengake karo WO3 (H2O) 0,333 (putih) lan W32O84 (biru).
Analisis XPS ditindakake kanggo nemtokake kimia permukaan lan negara oksidasi tungsten (Gambar S1 lan 4).Spektrum pindai XPS saka HWO sing disintesis ditampilake ing Gambar S1, nuduhake anané tungsten.Spektrum scan sempit XPS saka tingkat inti W 4f lan O 1s ditampilake ing Fig.4a lan b.Spektrum W 4f dipérang dadi rong dobel spin-orbit sing cocog karo energi pengikat status oksidasi W.lan W 4f7/2 ing 36,6 lan 34,9 eV minangka karakteristik saka negara W4 + 40, mungguh.)0.333.Data sing dipasang nuduhake manawa persentase atom W6 + lan W4 + yaiku 85% lan 15%, sing cedhak karo nilai sing dikira saka data XRD kanthi nimbang bedane antarane rong cara kasebut.Kaloro cara kasebut nyedhiyakake informasi kuantitatif kanthi akurasi sing sithik, utamane XRD.Uga, rong cara iki nganalisa macem-macem bagean saka materi amarga XRD minangka cara akeh nalika XPS minangka cara permukaan sing mung nyedhaki sawetara nanometer.Spektrum O 1s dipérang dadi rong puncak ing 533 (22,2%) lan 530,4 eV (77,8%).Sing pisanan cocog karo OH, lan sing nomer loro kanggo ikatan oksigen ing kisi ing WO.Anane gugus fungsi OH konsisten karo sifat hidrasi HWO.
Analisis FTIR uga ditindakake ing rong conto kasebut kanggo mriksa anané gugus fungsi lan koordinasi molekul banyu ing struktur HWO sing terhidrasi.Asil nuduhake yen sampel HWO-50% C76 lan asil FT-IR HWO katon padha amarga ana HWO, nanging intensitas puncak beda amarga jumlah sampel sing beda digunakake kanggo persiapan analisis (Gambar 5a).) HWO-50% C76 nuduhake yen kabeh puncak, kajaba puncak tungsten oksida, ana hubungane karo fullerene 24. Rincian ing anjir.5a nuduhake yen loro conto kasebut nuduhake pita lebar sing kuwat banget ing ~ 710 / cm amarga osilasi peregangan OWO ing struktur kisi HWO, kanthi pundhak sing kuat ing ~ 840 / cm amarga WO.Kanggo geter regangan, pita sing cetha ing udakara 1610/cm digandhengake karo getaran mlengkung OH, dene pita panyerepan sing amba kira-kira 3400/cm digandhengake karo getaran regangan OH ing gugus hidroksil43.Asil kasebut konsisten karo spektrum XPS ing Fig.4b, ing ngendi gugus fungsi WO bisa nyedhiyakake situs aktif kanggo reaksi VO2+/VO2+.
Analisis FTIR saka HWO lan HWO-50% C76 (a), gugus fungsi sing dituduhake lan pangukuran sudut kontak (b, c).
Klompok OH uga bisa catalyze reaksi VO2+/VO2+, nalika nambah hydrophilicity saka elektroda, mangkono mromosiaken tingkat difusi lan transfer elektron.Minangka ditampilake, sampel HWO-50% C76 nuduhake puncak tambahan kanggo C76.Puncak ing ~ 2905, 2375, 1705, 1607, lan 1445 cm3 bisa ditugasake menyang CH , O = C = O, C = O, C = C, lan CO mulet getaran, mungguh.Dikenal manawa gugus fungsi oksigen C=O lan CO bisa dadi pusat aktif kanggo reaksi redoks vanadium.Kanggo nguji lan mbandhingake wettability saka loro elektroda, pangukuran amba kontak dijupuk minangka ditampilake ing Fig. 5b, c.Elektroda HWO langsung nyerep tetesan banyu, nuduhake superhydrophilicity amarga gugus fungsi OH sing kasedhiya.HWO-50% C76 luwih hidrofobik, kanthi sudut kontak kira-kira 135° sawise 10 detik.Nanging, ing pangukuran elektrokimia, elektroda HWO-50% C76 dadi teles ing kurang saka menit.Pangukuran wettability konsisten karo asil XPS lan FTIR, nuduhake gugus OH liyane ing lumahing HWO ndadekake relatif luwih hidrofilik.
Reaksi VO2+/VO2+ saka nanokomposit HWO lan HWO-C76 dites lan wis samesthine yen HWO bakal nyuda evolusi klorin ing reaksi VO2+/VO2+ ing asam campuran, lan C76 bakal luwih katalis reaksi redoks VO2+/VO2+ sing dikarepake.%, 30%, lan 50% C76 ing suspensi HWO lan CCC disimpen ing elektroda kanthi beban total kira-kira 2 mg/cm2.
Kaya sing dituduhake ing anjir.6, kinetika reaksi VO2+/VO2+ ing permukaan elektroda diteliti dening CV ing elektrolit asam campuran.Arus ditampilake minangka I / Ipa kanggo gampang mbandhingake ΔEp lan Ipa / Ipc kanggo katalis beda langsung ing grafik.Data unit area saiki ditampilake ing Gambar 2S.Ing anjir.Gambar 6a nuduhake yen HWO rada nambah laju transfer elektron saka reaksi redoks VO2+/VO2+ ing permukaan elektroda lan nyuda reaksi evolusi klorin parasit.Nanging, C76 mundhak kanthi signifikan tingkat transfer elektron lan katalis reaksi evolusi klorin.Mulane, komposit HWO lan C76 sing diformulasikan kanthi bener bakal nduweni aktivitas paling apik lan kemampuan paling gedhe kanggo nyandhet reaksi evolusi klorin.Ditemokake yen sawise nambah isi C76, aktivitas elektrokimia saka elektroda luwih apik, sing dibuktekake kanthi nyuda ΔEp lan paningkatan rasio Ipa / Ipc (Tabel S3).Iki uga dikonfirmasi dening nilai RCT sing diekstrak saka plot Nyquist ing Fig. 6d (Tabel S3), sing ditemokake nyuda kanthi nambah konten C76.Asil kasebut uga jumbuh karo panlitene Li, ing ngendi penambahan karbon mesopori marang WO3 mesoporous nuduhake kinetika transfer muatan sing luwih apik ing VO2+/VO2+35.Iki nuduhake yen reaksi langsung bisa luwih gumantung ing konduktivitas elektroda (ikatan C=C) 18, 24, 35, 36, 37. Iki bisa uga amarga owah-owahan ing geometri koordinasi antarane [VO(H2O)5]2+ lan [VO2(H2O)4]+, C76 nyuda overvoltage reaksi kanthi ngurangi energi jaringan.Nanging, iki bisa uga ora bisa ditindakake kanthi elektroda HWO.
(a) Prilaku voltammetri siklik (ν = 5 mV/s) saka reaksi VO2+/VO2+ saka komposit UCC lan HWO-C76 kanthi rasio HWO:C76 sing beda ing 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolit.(b) Metode Randles-Sevchik lan (c) Nicholson VO2+/VO2+ kanggo ngevaluasi efisiensi difusi lan entuk nilai k0(d).
Ora mung HWO-50% C76 sing nuduhake aktivitas electrocatalytic sing meh padha karo C76 kanggo reaksi VO2 + / VO2 +, nanging sing luwih menarik, uga nyuda evolusi klorin dibandhingake karo C76, kaya sing ditampilake ing Fig. 6a, lan uga nuduhake Semicircle Cilik ing anjir.6d (RCT ngisor).C76 nuduhake Ipa / Ipc sing katon luwih dhuwur tinimbang HWO-50% C76 (Tabel S3), ora amarga reversibility reaksi sing luwih apik, nanging amarga tumpang tindih puncak reaksi reduksi klorin karo SHE ing 1.2 V. Kinerja paling apik saka HWO- 50% C76 disebabake efek sinergis lan konduktif dhuwur ing C76WW sing nduweni muatan negatif. O.Kurang emisi klorin bakal nambah efisiensi ngisi sel lengkap, dene kinetika sing luwih apik bakal nambah efisiensi voltase sel lengkap.
Miturut persamaan S1, kanggo reaksi quasi-reversible (transfer elektron sing relatif alon) sing dikontrol kanthi difusi, arus puncak (IP) gumantung saka jumlah elektron (n), area elektroda (A), koefisien difusi (D), jumlah koefisien transfer elektron (α) lan kacepetan scan (ν).Kanggo nyinaoni prilaku sing dikontrol difusi saka bahan sing diuji, hubungan antara IP lan ν1 / 2 diplot lan ditampilake ing Gambar 6b.Amarga kabeh bahan nuduhake hubungan linear, reaksi dikontrol kanthi difusi.Amarga reaksi VO2+/VO2+ semu bisa dibalik, kemiringan garis gumantung marang koefisien difusi lan nilai α (persamaan S1).Wiwit koefisien difusi konstan (≈ 4 × 10-6 cm2 / s)52, prabédan ing kemiringan garis langsung nuduhake nilai sing beda saka α, lan mulane tingkat transfer elektron ing permukaan elektroda, sing dituduhake kanggo C76 lan HWO -50% C76 slope paling curam (tingkat transfer elektron paling dhuwur).
Lereng Warburg (W) sing diwilang kanggo frekuensi kurang sing ditampilake ing Tabel S3 (Fig. 6d) nduweni nilai sing cedhak karo 1 kanggo kabeh bahan, nuduhake panyebaran spesies redoks sing sampurna lan ngonfirmasi prilaku linear IP dibandhingake karo ν1 / 2. CV diukur.Kanggo HWO-50% C76, slope Warburg nyimpang saka 1 kanggo 1,32, nuduhake ora mung difusi semi-tanpa wates saka reagen (VO2 +), nanging uga bisa kontribusi saka prilaku lapisan tipis kanggo prilaku difusi amarga porositas elektroda.
Kanggo luwih nganalisis reversibility (laju transfer elektron) saka reaksi redoks VO2+/VO2+, metode reaksi kuasi-reversibel Nicholson uga digunakake kanggo nemtokake konstanta laju standar k041.42.Iki ditindakake kanthi nggunakake persamaan S2 kanggo mbangun parameter kinetik tanpa dimensi Ψ, sing minangka fungsi ΔEp, minangka fungsi ν-1/2.Tabel S4 nuduhake nilai Ψ sing dipikolehi kanggo saben materi elektroda.Asil (Gambar 6c) diplot kanggo entuk k0 × 104 cm / s saka kemiringan saben plot nggunakake Persamaan S3 (ditulis ing jejere saben baris lan ditampilake ing Tabel S4).HWO-50% C76 ditemokake nduweni kemiringan paling dhuwur (Gambar 6c), saengga nilai maksimum k0 yaiku 2,47 × 10–4 cm/s.Iki tegese elektroda iki entuk kinetika paling cepet, sing konsisten karo asil CV lan EIS ing Fig.. 6a lan d lan ing Tabel S3.Kajaba iku, nilai k0 uga dipikolehi saka plot Nyquist (Gambar 6d) Persamaan S4 nggunakake nilai RCT (Tabel S3).Asil k0 saka EIS iki dirangkum ing Tabel S4 lan uga nuduhake yen HWO-50% C76 nuduhake tingkat transfer elektron paling dhuwur amarga efek sinergis.Sanajan nilai k0 beda-beda amarga asal-usul sing beda-beda ing saben metode, dheweke isih nuduhake urutan gedhene sing padha lan nuduhake konsistensi.
Kanggo ngerti kinetika banget sing dipikolehi, penting kanggo mbandhingake bahan elektroda sing optimal karo elektroda UCC lan TCC sing ora dilapisi.Kanggo reaksi VO2 + / VO2 +, HWO-C76 ora mung nuduhake ΔEp sing paling murah lan reversibilitas sing luwih apik, nanging uga nyuda reaksi evolusi klorin parasit kanthi signifikan dibandhingake TCC, sing diukur kanthi arus ing 1.45 V relatif marang SHE (Gambar 7a).Ing babagan stabilitas, kita nganggep manawa HWO-50% C76 stabil kanthi fisik amarga katalis dicampur karo binder PVDF lan banjur ditrapake ing elektroda kain karbon.HWO-50% C76 nuduhake pergeseran puncak 44 mV (tingkat degradasi 0,29 mV / siklus) sawise 150 siklus dibandhingake 50 mV kanggo UCC (Gambar 7b).Iki bisa uga ora dadi prabédan amba, nanging kinetika elektrods UCC alon banget lan degrades karo muter, utamané kanggo reaksi mbalikke.Sanajan reversibility TCC luwih apik tinimbang UCC, TCC ditemokake duwe pergeseran puncak gedhe saka 73 mV sawise 150 siklus, sing bisa uga amarga akeh klorin sing dibentuk ing permukaane.supaya katalis tetep apik ing permukaan elektroda.Kaya sing bisa dideleng saka kabeh elektrods sing diuji, malah elektroda tanpa katalis sing didhukung nuduhake tingkat ketidakstabilan siklus sing beda-beda, sing nuduhake yen owah-owahan ing pamisahan puncak nalika muter amarga mateni materi sing disebabake dening owah-owahan kimia tinimbang pamisahan katalis.Kajaba iku, yen jumlah gedhe saka partikel katalis bakal dipisahake saka lumahing elektroda, iki bakal nimbulaké Tambah pinunjul ing pamisahan puncak (ora mung 44 mV), amarga substrat (UCC) punika relatif ora aktif kanggo VO2 + / VO2 + reaksi redoks.
Perbandingan CV bahan elektroda paling apik dibandhingake karo UCC (a) lan stabilitas reaksi redoks VO2 + / VO2 + (b).ν = 5 mV/s kanggo kabeh CV ing 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolit.
Kanggo nambah daya tarik ekonomi teknologi VRFB, ngembangake lan mangerteni kinetika reaksi redoks vanadium penting kanggo entuk efisiensi energi sing dhuwur.Komposit HWO-C76 disiapake lan efek elektrokatalitik ing reaksi VO2 + / VO2 + diteliti.HWO nuduhake paningkatan kinetik cilik ing elektrolit asam campuran nanging sacara signifikan nyuda evolusi klorin.Macem-macem rasio HWO: C76 digunakake kanggo luwih ngoptimalake kinetika elektroda basis HWO.Nambah C76 kanggo HWO mbenakake kinetika transfer elektron saka reaksi VO2 + / VO2 + ing elektroda dipunéwahi, kang HWO-50% C76 materi paling apik amarga nyuda resistance transfer daya lan luwih suppresses klorin dibandhingake simpenan C76 lan TCC..Iki amarga efek sinergis antarane hibridisasi C=C sp2, gugus fungsi OH lan W-OH.Tingkat degradasi sawise siklus ulang HWO-50% C76 ditemokake 0,29 mV / siklus, dene tingkat degradasi UCC lan TCC yaiku 0,33 mV / siklus lan 0,49 mV / siklus, dadi stabil banget.ing campuran elektrolit asam.Asil sing diwenehi kasil ngenali bahan elektroda kinerja dhuwur kanggo reaksi VO2 + / VO2 + kanthi kinetika cepet lan stabilitas dhuwur.Iki bakal nambah voltase output, saéngga nambah efisiensi energi VRFB, saéngga nyuda biaya komersialisasi ing mangsa ngarep.
Dhata data sing digunakake lan/utawa dianalisis ing panliten saiki kasedhiya saka panulis masing-masing kanthi panyuwunan sing cukup.
Luderer G. et al.Estimasi Angin lan Tenaga Surya ing Skenario Energi Karbon Rendah Global: Pambuka.irit energi.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analisis efek udan MnO2 ing kinerja baterei aliran redoks vanadium / mangan. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analisis efek udan MnO2 ing kinerja baterei aliran redoks vanadium / mangan.Lee, HJ, Park, S. lan Kim, H. Analysis saka efek saka deposisi MnO2 ing kinerja baterei aliran redoks mangan vanadium. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. lan Kim, H. Analisis efek deposisi MnO2 ing kinerja baterei aliran redoks mangan vanadium.J. Elektrokimia.Partai Sosialis.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC A dynamic unit cell model for the all-vanadium flow battery. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC A dynamic unit cell model for the all-vanadium flow battery.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.lan Walsh FK Model dinamis saka sel dhasar saka baterei aliran kabeh-vanadium. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.lan sel dinamis Model Walsh FK saka baterei aliran redoks kabeh-vanadium.J. Elektrokimia.Partai Sosialis.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ pangukuran distribusi potensial lan model sing divalidasi kanggo baterei aliran redoks kabeh-vanadium. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ pangukuran distribusi potensial lan model sing divalidasi kanggo baterei aliran redoks kabeh-vanadium.Gandomi, Yu.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA lan Mench, MM In-situ pangukuran distribusi potensial lan model sing divalidasi kanggo potensial redoks baterei aliran kabeh-vanadium. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和验证模型。 Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM.Model pangukuran lan validasi 全vanadium oxidase redox液流液的原位 distribusi potensial.Gandomi, Yu.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA lan Mench, MM Model pangukuran lan verifikasi distribusi potensial ing-situ kanggo kabeh-vanadium aliran redoks baterei.J. Elektrokimia.Partai Sosialis.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. Modeling lan simulasi baterei aliran vanadium redox karo lapangan aliran interdigitated kanggo ngoptimalake arsitektur elektroda. Tsushima, S. & Suzuki, T. Modeling lan simulasi baterei aliran vanadium redox karo lapangan aliran interdigitated kanggo ngoptimalake arsitektur elektroda.Tsushima, S. lan Suzuki, T. Modeling lan simulasi saka aliran-liwat baterei vanadium redox karo aliran counter-polarisasi kanggo Optimization saka arsitektur elektroda. Tsushima, S. & Suzuki, T. T. Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Vanadium Oxide Reduction Liquid Stream Battery的Modeling and Simulation for Optimizing Electrode Structure.Tsushima, S. lan Suzuki, T. Modeling lan simulasi baterei aliran vanadium redox karo kothak aliran counter-pin kanggo Optimization saka struktur elektroda.J. Elektrokimia.Partai Sosialis.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan elektroda grafit kanggo aplikasi baterei aliran redoks vanadium-I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan elektroda grafit kanggo aplikasi baterei aliran redoks vanadium-I.Sun, B. lan Scyllas-Kazakos, M. Modifikasi bahan elektroda grafit kanggo baterei vanadium redoks - I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I。 Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan elektroda 石墨 ing aplikasi baterei Cairan pengurangan oksidasi vanadium——I.Sun, B. lan Scyllas-Kazakos, M. Modifikasi bahan elektroda grafit kanggo digunakake ing baterei vanadium redox - I.perawatan panas Electrochem.Acta 37(7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Kemajuan ing bahan elektroda menyang baterei aliran vanadium (VFBs) karo Kapadhetan daya apik. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Kemajuan ing bahan elektroda menyang baterei aliran vanadium (VFBs) karo Kapadhetan daya apik.Liu, T., Li, X., Zhang, H. lan Chen, J. Kemajuan ing bahan elektroda kanggo baterei aliran vanadium (VFB) karo Kapadhetan daya apik. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. lan Chen, J. Maju ing Bahan Elektroda kanggo Baterai Aliran Vanadium Redox (VFB) kanthi Kapadhetan Daya Tambah.J. Kimia Energi.27(5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Sèl aliran vanadium redoks efisiensi dhuwur kanthi konfigurasi elektroda sing dioptimalake lan pilihan membran.J. Elektrokimia.Partai Sosialis.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Karbon felt didhukung karbon nanotubes katalis elektroda komposit kanggo aplikasi baterei aliran redoks vanadium. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Karbon felt didhukung karbon nanotubes katalis elektroda komposit kanggo aplikasi baterei aliran redoks vanadium.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. lan Yang, K. Katalis elektroda komposit adhedhasar nanotube karbon kanthi substrat felt karbon kanggo digunakake ing baterei redoks vanadium. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Karbon felt-dimuat karbon nanotube katalis elektroda komposit kanggo aplikasi baterei aliran Cairan abang oksidasi vanadium.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. lan Yang, K. Elektroda komposit katalis karbon nanotube karo substrat felt karbon kanggo aplikasi ing baterei vanadium redoks.J. Daya.220, 185–192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Bulan, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efek saka bismut sulfat dilapisi ing CNT acidified ing kinerja vanadium redoks aliran baterei. Bulan, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efek saka bismut sulfat dilapisi ing CNT acidified ing kinerja vanadium redoks aliran baterei.Bulan, S., Kwon, BW, Chang, Y. lan Kwon, Y. Pengaruh bismuth sulfat setor ing CNTs oxidized ing karakteristik saka aliran-liwat baterei vanadium redox. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的影响。 Bulan, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Pengaruh bismut sulfat ing oksidasi CNT ing kinerja baterei aliran cairan reduksi oksidasi vanadium.Bulan, S., Kwon, BW, Chang, Y. lan Kwon, Y. Pengaruh bismuth sulfat setor ing CNTs oxidized ing karakteristik aliran-liwat baterei vanadium redoks.J. Elektrokimia.Partai Sosialis.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H.Pt / Multilayer Karbon Nanotube Dimodifikasi Elektroda Aktif kanggo Vanadium Redox Flow Baterei.J. Elektrokimia.Partai Sosialis.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al.Baterei aliran redoks Vanadium nggunakake elektrokatalis sing dihiasi karo nanotube karbon doped nitrogen sing asale saka scaffold organologam.J. Elektrokimia.Partai Sosialis.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Nanosheets graphene oxide dadi bahan aktif elektrokimia sing apik banget kanggo pasangan redoks VO2 + / lan V2 + / V3 + ing baterei aliran redoks vanadium.Karbon 49(2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al.Kinerja elektrokimia sing luar biasa saka grafit sing diowahi graphene kanggo aplikasi baterei vanadium redox.J. Daya.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Karbon nanowalls film tipis minangka bahan elektroda nanostructured ing baterei aliran vanadium redoks. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Karbon nanowalls film tipis minangka bahan elektroda nanostructured ing baterei aliran vanadium redoks.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. lan Santamaria R. Film tipis saka nanowall karbon minangka bahan elektroda nanostruktur ing baterei aliran vanadium redoks.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. lan Santamaria R. Film nanowall karbon minangka bahan elektroda nanostruktur ing baterei aliran redoks vanadium.Energi Nano 1(6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Telung dimensi mesoporous graphene-modified carbon felt kanggo baterei aliran redoks vanadium kinerja dhuwur. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Telung dimensi mesoporous graphene-modified carbon felt kanggo baterei aliran redoks vanadium kinerja dhuwur.Opar DO, Nankya R., Lee J., lan Yung H. Karbon mesoporous graphene-modified telung dimensi felt kanggo baterei aliran redoks vanadium kinerja dhuwur. Opar DO, Nankya R., Lee, J. & Jung, H. 用于高性能钒氧化还原液流电池的三维介孔石墨烯改性碳毡。 Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., lan Yung H. Karbon mesoporous graphene-modified telung dimensi felt kanggo baterei aliran redoks vanadium kinerja dhuwur.Elektrokimia.Undhang-undhang 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).