Dėkojame, kad apsilankėte Nature.com. Jūsų naudojama naršyklės versija turi ribotą CSS palaikymą. Kad galėtumėte naudotis visomis įmanomomis funkcijomis, rekomenduojame naudoti atnaujintą naršyklę (arba išjungti suderinamumo režimą „Internet Explorer“). Tuo tarpu, siekdami užtikrinti nuolatinį palaikymą, svetainę pateiksime be stilių ir „JavaScript“.
TiO2 yra puslaidininkinė medžiaga, naudojama fotoelektrinei konversijai. Siekiant pagerinti jų šviesos panaudojimą, paprastu panardinimo ir fotoredukcijos metodu ant TiO2 nanolydinių paviršių buvo susintetintos nikelio ir sidabro sulfido nanodalelės. Atlikta Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų katodinio apsauginio poveikio 304 nerūdijančiam plienui tyrimų serija, papildyta medžiagų morfologija, sudėtis ir šviesos sugerties charakteristikos. Rezultatai rodo, kad pagaminti Ag/NiS/TiO2 nanokompozitai gali užtikrinti geriausią katodinę apsaugą 304 nerūdijančiam plienui, kai nikelio sulfido impregnavimo-nusodinimo ciklų skaičius yra 6, o sidabro nitrato fotoredukcijos koncentracija yra 0,1 M.
Pastaraisiais metais n tipo puslaidininkių taikymas fotokatodinei apsaugai naudojant saulės šviesą tapo aktualia tema. Saulės šviesos sužadinti puslaidininkinės medžiagos valentinės juostos (VB) elektronai sužadinami į laidumo juostą (CB) ir generuojami fotogeneruoti elektronai. Jei puslaidininkio ar nanokompozito laidumo juostos potencialas yra neigiamesnis už surišto metalo savaiminio ėsdinimo potencialą, šie fotogeneruoti elektronai pereis į surišto metalo paviršių. Elektronų kaupimasis sukels metalo katodinę poliarizaciją ir užtikrins susijusio metalo katodinę apsaugą1,2,3,4,5,6,7. Puslaidininkinė medžiaga teoriškai laikoma neaukojamu fotoanodu, nes anodinės reakcijos metu skaidoma ne pati puslaidininkinė medžiaga, o vanduo oksiduojamas per fotogeneruotas skyles ar adsorbuotus organinius teršalus arba yra kolektorių, kurie sulaiko fotogeneruotas skyles. Svarbiausia, kad puslaidininkinės medžiagos CB potencialas būtų neigiamesnis už saugomo metalo korozijos potencialą. Tik tada fotogeneruoti elektronai gali pereiti iš puslaidininkio laidumo juostos į saugomą metalą. Fotocheminio atsparumo korozijai tyrimai daugiausia buvo skirti neorganinėms n tipo puslaidininkinėms medžiagoms su plačiais draudžiamaisiais tarpais (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, kurios reaguoja tik į ultravioletinę šviesą (< 400 nm) ir sumažina šviesos prieinamumą. Fotocheminio atsparumo korozijai tyrimai daugiausia buvo skirti neorganinėms n tipo puslaidininkinėms medžiagoms su plačiais draudžiamaisiais tarpais (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, kurios reaguoja tik į ultravioletinę šviesą (< 400 nm) ir sumažina šviesos prieinamumą. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены на неорганических полупроводниковерих-лупроводниковесрих-лупроводниковесрих широкой запрещенной зоной (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, которые реагируют только на ультрафиолетовое излучение (<нм),4000 уменьшение доступности света. Fotocheminio atsparumo korozijai tyrimai daugiausia buvo sutelkti į n tipo neorganines puslaidininkines medžiagas, turinčias plačią draudžiamąją juostą (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, kurios reaguoja tik į ultravioletinę spinduliuotę (< 400 nm) ir sumažina šviesos prieinamumą.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙(3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（< 400 nm）有响应，减少光的姯用光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3,0–3,2 ev) (3,0–3,2 ev.) 1,2, 6, 6 n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有响应，减少光的可用性. Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточены на неорганических поникой полупрозии n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, которые чувствительны только к УФ-излучениюн (<400юн). Fotocheminio atsparumo korozijai tyrimai daugiausia buvo sutelkti į plačios draudžiamosios juostos (3,0–3,2 EV) 1,2,3,4,5,6,7 n tipo neorganines puslaidininkines medžiagas, kurios yra jautrios tik UV spinduliuotei (<400 nm).Reaguodamas į tai, šviesos prieinamumas sumažėja.
Jūrų apsaugos nuo korozijos srityje pagrindinį vaidmenį atlieka fotoelektrocheminės katodinės apsaugos technologija. TiO2 yra puslaidininkinė medžiaga, pasižyminti puikia UV šviesos absorbcija ir fotokatalizinėmis savybėmis. Tačiau dėl mažo šviesos naudojimo greičio fotogeneruotos elektronų skylės lengvai rekombinuojasi ir negali būti ekranuotos tamsiomis sąlygomis. Norint rasti pagrįstą ir įgyvendinamą sprendimą, reikia atlikti tolesnius tyrimus. Pranešama, kad TiO2 fotojautrumui pagerinti galima naudoti daug paviršiaus modifikavimo metodų, pavyzdžiui, legiruojant Fe, N ir maišant su Ni3S2, Bi2Se3, CdTe ir kt. Todėl TiO2 kompozitas su medžiagomis, pasižyminčiomis dideliu fotoelektrinės konversijos efektyvumu, yra plačiai naudojamas fotogeneruotos katodinės apsaugos srityje.
Nikelio sulfidas yra puslaidininkinė medžiaga, kurios siauras draudžiamasis tarpas siekia tik 1,24 eV8,9. Kuo siauresnis draudžiamasis tarpas, tuo stipresnis šviesos panaudojimas. Sumaišius nikelio sulfidą su titano dioksido paviršiumi, galima padidinti šviesos panaudojimo laipsnį. Kartu su titano dioksidu jis gali efektyviai pagerinti fotogeneruotų elektronų ir skylių atskyrimo efektyvumą. Nikelio sulfidas plačiai naudojamas elektrokatalizinėje vandenilio gamyboje, baterijose ir teršalų skaidyme8,9,10. Tačiau jo naudojimas fotokatodinėje apsaugoje dar nebuvo aprašytas. Šiame tyrime siauro draudžiamojo tarpo puslaidininkinė medžiaga buvo pasirinkta siekiant išspręsti mažo TiO2 šviesos panaudojimo efektyvumo problemą. Nikelio ir sidabro sulfido nanodalelės buvo surištos ant TiO2 nanolydžių paviršiaus atitinkamai panardinimo ir fotoredukcijos metodais. Ag/NiS/TiO2 nanokompozitas pagerina šviesos panaudojimo efektyvumą ir išplečia šviesos sugerties diapazoną nuo ultravioletinės iki matomos srities. Tuo tarpu sidabro nanodalelių nusodinimas suteikia Ag/NiS/TiO2 nanokompozitui puikų optinį stabilumą ir stabilią katodinę apsaugą.
Pirmiausia eksperimentams buvo supjaustyta 0,1 mm storio, 99,9 % grynumo titano folija, kurios dydis siekė 30 mm × 10 mm. Tada kiekvienas titano folijos paviršius buvo 100 kartų poliruotas 2500 grūdėtumo švitriniu popieriumi, o po to nuplautas acetonu, absoliučiu etanoliu ir distiliuotu vandeniu. Titano plokštelę 90 min. įdėkite į 85 °C temperatūros mišinį (natrio hidroksidas: natrio karbonatas: vanduo = 5:2:100), išimkite ir nuplaukite distiliuotu vandeniu. Paviršius 1 min. buvo ėsdinamas HF tirpalu (HF:H2O = 1:5), po to pakaitomis plaunamas acetonu, etanoliu ir distiliuotu vandeniu ir galiausiai išdžiovinamas naudojimui. Titano dioksido nanolydžiai buvo greitai pagaminti ant titano folijos paviršiaus vieno etapo anodavimo procesu. Anodavimui naudojama tradicinė dviejų elektrodų sistema, darbinis elektrodas yra titano lakštas, o priešpriešinis elektrodas – platinos elektrodas. Titano plokštelę elektrodų spaustukais įdėkite į 400 ml 2 M NaOH tirpalo. Nuolatinės srovės maitinimo šaltinio srovė yra stabili ir siekia apie 1,3 A. Sisteminės reakcijos metu tirpalo temperatūra buvo palaikoma 80 °C 180 minučių. Titano lakštas buvo išimtas, nuplautas acetonu ir etanoliu, nuplautas distiliuotu vandeniu ir natūraliai išdžiovintas. Tada mėginiai buvo sudėti į mufelinę krosnį, įkaitintą iki 450 °C (kaitinimo greitis 5 °C/min.), palaikyta pastovioje temperatūroje 120 min. ir sudėti į džiovinimo dėklą.
Nikelio sulfido ir titano dioksido kompozitas buvo gautas paprastu ir lengvu nusodinimo panardinimo metodu. Pirmiausia nikelio nitratas (0,03 M) buvo ištirpintas etanolyje ir 20 minučių maišomas magnetiniu maišytuvu, kad gautųsi nikelio nitrato tirpalas etanolyje. Tada paruošiamas natrio sulfidas (0,03 M) su metanolio tirpalu (metanolis:vanduo = 1:1). Tuomet titano dioksido tabletės buvo dedamos į aukščiau paruoštą tirpalą, po 4 minučių išimamos ir greitai plaunamos metanolio ir vandens tirpalu (metanolis:vanduo = 1:1) 1 minutę. Paviršiui išdžiūvus, tabletės buvo dedamos į mufelinę krosnį, 20 minučių kaitinamos vakuume 380 °C temperatūroje, atvėsinamos iki kambario temperatūros ir džiovinamos. Ciklų skaičius: 2, 4, 6 ir 8.
Ag nanodalelės modifikavo Ag/NiS/TiO2 nanokompozitus fotoredukcijos būdu12,13. Gautas Ag/NiS/TiO2 nanokompozitas buvo patalpintas į eksperimentui reikalingą sidabro nitrato tirpalą. Tada mėginiai 30 min. buvo apšvitinti ultravioletiniais spinduliais, jų paviršiai nuvalyti dejonizuotu vandeniu, o Ag/NiS/TiO2 nanokompozitai gauti natūraliai džiovinant. Aukščiau aprašytas eksperimentinis procesas parodytas 1 paveiksle.
Ag/NiS/TiO2 nanokompozitai daugiausia buvo charakterizuojami lauko emisijos skenuojančiosios elektroninės mikroskopijos (FESEM), energijos dispersijos spektroskopijos (EDS), rentgeno spindulių fotoelektronų spektroskopijos (XPS) ir difuzinio atspindžio ultravioletinėje ir matomoje spektro srityse (UV-Vis) metodais. FESEM buvo atliktas naudojant „Nova NanoSEM 450“ mikroskopą („FEI Corporation“, JAV). Greitinimo įtampa 1 kV, dėmės dydis 2,0. Įrenginys naudoja CBS zondą antriniams ir atgal išsklaidytiems elektronams priimti topografinei analizei. EMF buvo atliktas naudojant „Oxford X-Max N50“ EMF sistemą („Oxford Instruments Technology Co., Ltd.“), kurios greitinimo įtampa yra 15 kV, o dėmės dydis – 3,0. Kokybinė ir kiekybinė analizė naudojant charakteringus rentgeno spindulius. Rentgeno spindulių fotoelektronų spektroskopija atlikta fiksuotos energijos režimu veikiančiu „Escalab 250Xi“ spektrometru („Thermo Fisher Scientific Corporation“, JAV), kurio sužadinimo galia yra 150 W, o sužadinimo šaltinis – monochromatinė Al Kα spinduliuotė (1486,6 eV). Kaip rišamosios energijos krūvio korekcijos etaloninai buvo naudojamas visas skenavimo diapazonas 0–1600 eV, bendra energija 50 eV, žingsnio plotis 1,0 eV, o priemaišinė anglis (~284,8 eV). Siaurajam skenavimui praleidimo energija buvo 20 eV, o žingsnis – 0,05 eV. Difuzinio atspindžio spektroskopija UV-matomojoje srityje atlikta „Cary 5000“ spektrometru („Varian“, JAV) su standartine bario sulfato plokšte skenavimo diapazone 10–80°.
Šiame darbe 304 nerūdijančio plieno sudėtis (masės procentais) yra 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 s, 18,25 Cr, 8,5 Ni, o likusi dalis – Fe. 10 mm x 10 mm x 10 mm 304 nerūdijančio plieno, epoksidinių dervų glaistytas, 1 cm2 atviro paviršiaus plotas. Jo paviršius buvo šlifuotas 2400 grūdėtumo silicio karbido švitriniu popieriumi ir nuplautas etanoliu. Tada nerūdijantis plienas 5 minutes buvo sonikuojamas dejonizuotame vandenyje ir po to laikomas orkaitėje.
OCP eksperimente 304 nerūdijančio plieno lakštas ir Ag/NiS/TiO2 fotoanodas buvo įdėti atitinkamai į korozijos ir fotoanodo elementus (2 pav.). Korozijos elementas buvo užpildytas 3,5 % NaCl tirpalu, o į fotoanodo elementą kaip skylių gaudyklę įpilta 0,25 M Na2SO3. Du elektrolitai buvo atskirti nuo mišinio naudojant naftolio membraną. OCP buvo matuojamas elektrocheminėje darbo stotyje (P4000+, JAV). Etaloninis elektrodas buvo sotusis kalomelio elektrodas (SCE). Šviesos šaltinio išleidimo angoje buvo įdėtas šviesos šaltinis (ksenono lempa, PLS-SXE300C, „Poisson Technologies Co., Ltd.“) ir ribinė plokštelė 420, leidžiantys matomai šviesai prasiskverbti pro kvarcinį stiklą į fotoanodą. 304 nerūdijančio plieno elektrodas prie fotoanodo prijungtas varine viela. Prieš eksperimentą 304 nerūdijančio plieno elektrodas 2 valandas buvo mirkomas 3,5 % NaCl tirpale, kad būtų užtikrinta pastovi būsena. Eksperimento pradžioje, įjungiant ir išjungiant šviesą, sužadinti fotoanodo elektronai per vielą pasiekia 304 nerūdijančio plieno paviršių.
Fotosrovės tankio eksperimentuose 304SS ir Ag/NiS/TiO2 fotoanodai buvo patalpinti atitinkamai korozijos ir fotoanodų elementuose (3 pav.). Fotosrovės tankis buvo matuojamas ta pačia įranga kaip ir OCP. Norint gauti tikrąjį fotosrovės tankį tarp 304 nerūdijančio plieno ir fotoanodo, potenciostatas buvo naudojamas kaip nulinės varžos ampermetras, jungiantis 304 nerūdijantį plieną ir fotoanodą nepoliarizuotomis sąlygomis. Tam buvo sujungti trumpai tarp etaloninio ir priešpriešinio elektrodų eksperimentinėje sistemoje, kad elektrocheminė darbo stotis veiktų kaip nulinės varžos ampermetras, galintis išmatuoti tikrąjį srovės tankį. 304 nerūdijančio plieno elektrodas prijungtas prie elektrocheminės darbo stoties įžeminimo, o fotoanodas – prie darbinio elektrodo spaustuko. Eksperimento pradžioje, įjungiant ir išjungiant šviesą, sužadinti fotoanodo elektronai per laidą pasiekia 304 nerūdijančio plieno paviršių. Šiuo metu galima stebėti fotosrovės tankio pokytį 304 nerūdijančio plieno paviršiuje.
Norint ištirti nanokompozitų katodinės apsaugos savybes ant 304 nerūdijančio plieno, buvo tiriami 304 nerūdijančio plieno ir nanokompozitų fotojonizacijos potencialo pokyčiai, taip pat fotojonizacijos srovės tankio pokyčiai tarp nanokompozitų ir 304 nerūdijančio plieno.
4 pav. parodyti 304 nerūdijančio plieno ir nanokompozitų atvirosios grandinės potencialo pokyčiai matomos šviesos spinduliuotėje ir tamsoje. 4a pav. parodyta NiS nusodinimo laiko panardinant įtaka atvirosios grandinės potencialui, o 4b pav. parodytas sidabro nitrato koncentracijos poveikis atvirosios grandinės potencialui fotoredukcijos metu. 4a pav. parodyta, kad prie 304 nerūdijančio plieno sujungto NiS/TiO2 nanokompozito atvirosios grandinės potencialas lempos įjungimo momentu yra žymiai mažesnis, palyginti su nikelio sulfido kompozitu. Be to, atvirosios grandinės potencialas yra neigiamesnis nei grynų TiO2 nanolydžių, o tai rodo, kad nikelio sulfido kompozitas generuoja daugiau elektronų ir pagerina fotokatodo apsaugos nuo TiO2 efektą. Tačiau ekspozicijos pabaigoje tuščiosios būsenos potencialas greitai padidėja iki nerūdijančio plieno tuščiosios būsenos potencialo, o tai rodo, kad nikelio sulfidas neturi energijos kaupimo efekto. Panardinimo nusodinimo ciklų skaičiaus įtaką atvirosios grandinės potencialui galima stebėti 4a pav. Esant 6 nusodinimo laikui, nanokompozito ekstremalus potencialas pasiekia -550 mV sočiojo kalomelio elektrodo atžvilgiu, o 6 kartus nusodinto nanokompozito potencialas yra žymiai mažesnis nei kitomis sąlygomis nusodinto nanokompozito. Taigi, po 6 nusodinimo ciklų gauti NiS/TiO2 nanokompozitai užtikrino geriausią katodinę apsaugą 304 nerūdijančiam plienui.
304 nerūdijančio plieno elektrodų OCP pokyčiai su NiS/TiO2 nanokompozitais (a) ir Ag/NiS/TiO2 nanokompozitais (b) su apšvietimu ir be jo (λ > 400 nm).
Kaip parodyta 4b pav., 304 nerūdijančio plieno ir Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų atvirosios grandinės potencialas žymiai sumažėjo, kai jie buvo veikiami šviesos. Po sidabro nanodalelių nusodinimo ant paviršiaus, atvirosios grandinės potencialas buvo žymiai sumažintas, palyginti su grynais TiO2 nanolydžiais. NiS/TiO2 nanokompozito potencialas yra labiau neigiamas, o tai rodo, kad TiO2 katodinis apsauginis poveikis žymiai pagerėja po Ag nanodalelių nusodinimo. Atvirosios grandinės potencialas sparčiai padidėjo ekspozicijos pabaigoje ir, palyginti su sočiuoju kalomelio elektrodu, atvirosios grandinės potencialas galėjo siekti -580 mV, o tai buvo mažiau nei 304 nerūdijančio plieno (-180 mV). Šis rezultatas rodo, kad nanokompozitas pasižymi puikiu energijos kaupimo efektu po to, kai sidabro dalelės nusodinamos ant jo paviršiaus. 4b pav. taip pat parodytas sidabro nitrato koncentracijos poveikis atvirosios grandinės potencialui. Esant 0,1 M sidabro nitrato koncentracijai, ribinis potencialas, palyginti su sočiuoju kalomelio elektrodu, siekia -925 mV. Po 4 panaudojimo ciklų potencialas išliko toks pat, koks buvo po pirmojo panaudojimo, o tai rodo puikų nanokompozito stabilumą. Taigi, esant 0,1 M sidabro nitrato koncentracijai, gautas Ag/NiS/TiO2 nanokompozitas pasižymi geriausiu katodiniu apsauginiu poveikiu 304 nerūdijančiam plienui.
NiS nusodinimas ant TiO2 nanolydinių laidų paviršiaus palaipsniui gerėja, ilgėjant NiS nusodinimo laikui. Kai matoma šviesa krinta į nanolydinio laidų paviršių, sužadinama daugiau nikelio sulfido aktyviųjų vietų, kurios generuoja elektronus, o fotojonizacijos potencialas dar labiau sumažėja. Tačiau, kai ant paviršiaus nusėda per daug nikelio sulfido nanodalelių, sužadintas nikelio sulfidas sumažėja, o tai neprisideda prie šviesos sugerties. Sidabro dalelėms nusėdus ant paviršiaus, dėl sidabro dalelių paviršiaus plazmonų rezonanso efekto susidarę elektronai greitai perkeliami į 304 nerūdijančio plieno paviršių, todėl pasiekiamas puikus katodinės apsaugos efektas. Kai ant paviršiaus nusėda per daug sidabro dalelių, sidabro dalelės tampa rekombinacijos tašku fotoelektronams ir skylėms, o tai neprisideda prie fotoelektronų generavimo. Apibendrinant galima teigti, kad Ag/NiS/TiO2 nanokompozitai gali užtikrinti geriausią 304 nerūdijančio plieno katodinę apsaugą po 6 kartų nikelio sulfido nusodinimo 0,1 M sidabro nitrato tirpale.
Fotosrovės tankio vertė parodo fotogeneruotų elektronų ir skylių atskyrimo galią, ir kuo didesnis fotosrovės tankis, tuo stipresnė fotogeneruotų elektronų ir skylių atskyrimo galia. Yra daug tyrimų, rodančių, kad NiS yra plačiai naudojamas fotokatalizinių medžiagų sintezėje, siekiant pagerinti medžiagų fotoelektrines savybes ir atskirti skyles15,16,17,18,19,20. Chen ir kt. tyrė tauriųjų metalų neturinčius grafeno ir g-C3N4 kompozitus, modifikuotus kartu su NiS15. Modifikuoto g-C3N4/0,25% RGO/3% NiS fotosrovės maksimalus intensyvumas yra 0,018 μA/cm2. Chen ir kt. tyrė CdSe-NiS, kurio fotosrovės tankis yra apie 10 µA/cm2.16 Liu ir kt. susintetino CdS@NiS kompozitą, kurio fotosrovės tankis yra 15 µA/cm218. Tačiau NiS naudojimas fotokatodų apsaugai dar nebuvo aprašytas. Mūsų tyrime TiO2 fotosrovės tankis reikšmingai padidėjo modifikavus NiS. 5 pav. parodyti 304 nerūdijančio plieno ir nanokompozitų fotosrovės tankio pokyčiai matomos šviesos sąlygomis ir be apšvietimo. Kaip parodyta 5a pav., NiS/TiO2 nanokompozito fotosrovės tankis sparčiai didėja įjungus šviesą, o fotosrovės tankis yra teigiamas, rodantis elektronų srautą iš nanokompozito į paviršių per elektrocheminę darbo stotį. 304 nerūdijantis plienas. Paruošus nikelio sulfido kompozitus, fotosrovės tankis yra didesnis nei grynų TiO2 nanolydžių. NiS fotosrovės tankis pasiekia 220 μA/cm2, tai yra 6,8 karto didesnis nei TiO2 nanolydžių tankis (32 μA/cm2), kai NiS panardinamas ir nusodinamas 6 kartus. Kaip parodyta 5a pav. 5b paveiksle parodyta, kad fotosrovės tankis tarp Ag/NiS/TiO2 nanokompozito ir 304 nerūdijančio plieno buvo žymiai didesnis nei tarp gryno TiO2 ir NiS/TiO2 nanokompozito, kai jie buvo įjungti ksenono lempa. 5b paveiksle taip pat parodyta AgNO koncentracijos įtaka fotosrovės tankiui fotoredukcijos metu. Esant 0,1 M sidabro nitrato koncentracijai, jo fotosrovės tankis siekia 410 μA/cm2, tai yra 12,8 karto daugiau nei TiO2 nanolydžių (32 μA/cm2) ir 1,8 karto daugiau nei NiS/TiO2 nanokompozitų. Ag/NiS/TiO2 nanokompozito sąsajoje susidaro heterosandūros elektrinis laukas, kuris palengvina fotogeneruotų elektronų atskyrimą nuo skylių.
304 nerūdijančio plieno elektrodo fotosrovės tankio pokyčiai su (a) NiS/TiO2 nanokompozitu ir (b) Ag/NiS/TiO2 nanokompozitu su apšvietimu ir be jo (λ > 400 nm).
Taigi, po 6 nikelio sulfido panardinimo-nuosodinimo ciklų 0,1 M koncentruotame sidabro nitrate, fotosrovės tankis tarp Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų ir 304 nerūdijančio plieno pasiekia 410 μA/cm2, t. y. didesnis nei sočiųjų kalomelinių elektrodų ir siekia -925 mV. Tokiomis sąlygomis 304 nerūdijantis plienas kartu su Ag/NiS/TiO2 gali užtikrinti geriausią katodinę apsaugą.
6 pav. pateikti gryno titano dioksido nanolydžių, kompozicinių nikelio sulfido nanodalelių ir sidabro nanodalelių paviršinio elektroninio mikroskopo vaizdai optimaliomis sąlygomis. 6a ir 6d pav. parodyti gryni TiO2 nanolydžiai, gauti vieno etapo anodavimo būdu. Titano dioksido nanolydžių paviršiaus pasiskirstymas yra vienodas, nanolydžių struktūros yra arti viena kitos, o porų dydžio pasiskirstymas yra vienodas. 6b ir e paveikslai pateikti titano dioksido elektroninės mikrografijos po 6 kartų impregnavimo ir nikelio sulfido kompozitų nusodinimo. Iš 200 000 kartų padidinto elektroninio mikroskopo vaizdo 6e pav. matyti, kad nikelio sulfido kompozicinės nanodalelės yra santykinai homogeniškos ir jų dalelių dydis yra didelis – apie 100–120 nm skersmens. Kai kurias nanodaleles galima stebėti nanolydžių erdvinėje padėtyje, o titano dioksido nanolydžiai yra aiškiai matomi. 6c ir 6f pav. pateikti NiS/TiO2 nanokompozitų elektroninio mikroskopo vaizdai, esant 0,1 M AgNO koncentracijai. Palyginti su 6b ir 6e pav., 6c ir 6f paveiksluose parodyta, kad Ag nanodalelės yra tolygiai nusodintos ant kompozicinės medžiagos paviršiaus, o Ag nanodalelės yra tolygiai paskirstytos, jų skersmuo yra apie 10 nm. 7 paveiksle parodytas Ag/NiS/TiO2 nanoplėvelių, paveiktų 6 NiS nusodinimo ciklais, esant 0,1 M AgNO3 koncentracijai, skerspjūvis. Iš didelio didinimo vaizdų matyti, kad išmatuotas plėvelės storis yra 240–270 nm. Taigi, nikelio ir sidabro sulfido nanodalelės yra surinktos ant TiO2 nanolydžių paviršiaus.
Grynas TiO2 (a, d), NiS/TiO2 nanokompozitai su 6 NiS nusodinimo ciklais (b, e) ir Ag/NiS/NiS su 6 NiS nusodinimo ciklais esant 0,1 M AgNO3. TiO2 nanokompozitų SEM vaizdai (c, e).
Ag/NiS/TiO2 nanoplėvelių, paveiktų 6 NiS nusodinimo ciklais, esant 0,1 M AgNO3 koncentracijai, skerspjūvis.
8 pav. parodytas elementų pasiskirstymas Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų, gautų po 6 nikelio sulfido nusodinimo ciklų, esant 0,1 M sidabro nitrato koncentracijai, paviršiuje. Elementų pasiskirstymas paviršiuje rodo, kad naudojant energijos spektroskopiją aptikti Ti, O, Ni, S ir Ag. Kalbant apie kiekį, Ti ir O yra dažniausiai pasitaikantys elementai pasiskirstyme, o Ni ir S yra maždaug vienodi, tačiau jų kiekis yra daug mažesnis nei Ag. Taip pat galima įrodyti, kad paviršinių kompozitinių sidabro nanodalelių kiekis yra didesnis nei nikelio sulfido. Tolygus elementų pasiskirstymas paviršiuje rodo, kad nikelis ir sidabro sulfidas yra tolygiai surišti TiO2 nanolydžių paviršiuje. Papildomai atlikta rentgeno fotoelektronų spektroskopinė analizė, siekiant išanalizuoti specifinę medžiagų sudėtį ir jungimosi būseną.
Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų elementų (Ti, O, Ni, S ir Ag) pasiskirstymas esant 0,1 M AgNO3 koncentracijai 6 NiS nusodinimo ciklų metu.
9 paveiksle pateikti Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų XPS spektrai, gauti naudojant 6 nikelio sulfido nusodinimo ciklus panardinant į 0,1 M AgNO3, kur 9a pav. yra visas spektras, o likusi spektrų dalis yra didelės skiriamosios gebos elementų spektrai. Kaip matyti iš viso spektro 9a pav., nanokompozite aptikti Ti, O, Ni, S ir Ag absorbcijos pikai, įrodantys šių penkių elementų egzistavimą. Bandymo rezultatai atitiko EDS. Perteklinė smailė 9a paveiksle yra anglies smailė, naudojama mėginio jungimosi energijai koreguoti. 9b paveiksle parodytas didelės skiriamosios gebos Ti energijos spektras. 2p orbitalių absorbcijos pikai yra ties 459,32 ir 465 eV, kurie atitinka Ti 2p3/2 ir Ti 2p1/2 orbitalių absorbciją. Du absorbcijos pikai įrodo, kad titanas turi Ti4+ valentingumą, kuris atitinka Ti TiO2.
Ag/NiS/TiO2 matavimų XPS spektrai (a) ir didelės skiriamosios gebos Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) ir Ag 3d(f) XPS spektrai.
9d pav. parodytas didelės skiriamosios gebos Ni energijos spektras su keturiais Ni 2p orbitalės absorbcijos pikais. Absorbcijos pikai ties 856 ir 873,5 eV atitinka Ni 2p3/2 ir Ni 2p1/2 8,10 orbitales, kur absorbcijos pikai priklauso NiS. Absorbcijos pikai ties 881 ir 863 eV yra nikelio nitratui ir atsiranda dėl nikelio nitrato reagento ruošiant mėginį. 9e pav. parodytas didelės skiriamosios gebos S spektras. S 2p orbitalių absorbcijos pikai yra ties 161,5 ir 168,1 eV, kurie atitinka S 2p3/2 ir S 2p1/2 orbitales 21, 22, 23, 24. Šie du pikai priklauso nikelio sulfido junginiams. Absorbcijos pikai ties 169,2 ir 163,4 eV yra natrio sulfido reagentui. 9f paveiksle parodytas didelės skiriamosios gebos Ag spektras, kuriame sidabro 3D orbitalinės absorbcijos pikai yra atitinkamai ties 368,2 ir 374,5 eV, o du absorbcijos pikai atitinka Ag 3d5/2 ir Ag 3d3/212,13 absorbcijos orbitas. Piko ilgiai šiose dviejose vietose įrodo, kad sidabro nanodalelės egzistuoja elementinio sidabro būsenoje. Taigi, nanokompozitai daugiausia sudaryti iš Ag, NiS ir TiO2, kas buvo nustatyta rentgeno fotoelektronų spektroskopija, įrodžiusi, kad nikelio ir sidabro sulfido nanodalelės sėkmingai susijungė TiO2 nanolydžių paviršiuje.
10 pav. pateikti šviežiai paruoštų TiO2 nanolydinių, NiS/TiO2 nanokompozitų ir Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų UV-VIS difuzinio atspindžio spektrai. Iš paveikslo matyti, kad TiO2 nanolydinių absorbcijos slenkstis yra apie 390 nm, o sugerta šviesa daugiausia koncentruojama ultravioletinėje srityje. Iš paveikslo matyti, kad po nikelio ir sidabro sulfido nanodalelių sujungimo ant titano dioksido nanolydinių 21, 22 paviršiaus, sugerta šviesa sklinda į matomos šviesos sritį. Tuo pačiu metu nanokompozitas padidina UV absorbciją, kuri yra susijusi su siaura nikelio sulfido draudžiamąja tarpu. Kuo siauresnė draudžiamoji tarpo dalis, tuo mažesnis energijos barjeras elektroniniams perėjimams ir tuo didesnis šviesos panaudojimo laipsnis. Sujungus NiS/TiO2 paviršių su sidabro nanodalelėmis, absorbcijos intensyvumas ir šviesos bangos ilgis reikšmingai nepadidėjo, daugiausia dėl plazmonų rezonanso poveikio sidabro nanodalelių paviršiui. TiO2 nanolydinių absorbcijos bangos ilgis reikšmingai nepagerėja, palyginti su siaura kompozicinių NiS nanodalelių draudžiamąja tarpo dalimi. Apibendrinant galima teigti, kad po to, kai ant titano dioksido nanolydžių paviršiaus buvo uždėtos sudėtinės nikelio sulfido ir sidabro nanodalelės, jų šviesos sugerties charakteristikos gerokai pagerėjo, o šviesos sugerties diapazonas išsiplėtė nuo ultravioletinės iki matomos šviesos, o tai pagerino titano dioksido nanolydžių panaudojimo greitį ir pagerino medžiagos gebėjimą generuoti fotoelektronus.
Šviežių TiO2 nanolydinių, NiS/TiO2 nanokompozitų ir Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų UV/Vis difuzinio atspindžio spektrai.
11 pav. parodytas Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų fotocheminio atsparumo korozijai mechanizmas, veikiant matomos šviesos spinduliuotei. Remiantis sidabro nanodalelių, nikelio sulfido ir titano dioksido laidumo juostos potencialų pasiskirstymu, siūlomas galimas atsparumo korozijai mechanizmo žemėlapis. Kadangi nanosidabro laidumo juostos potencialas yra neigiamas, palyginti su nikelio sulfidu, o nikelio sulfido laidumo juostos potencialas yra neigiamas, palyginti su titano dioksidu, elektronų srauto kryptis yra maždaug Ag→NiS→TiO2→304 nerūdijantis plienas. Kai nanokompozito paviršius apšvitinamas šviesa, dėl nanosidabro paviršiaus plazmonų rezonanso poveikio nanosidabras gali greitai generuoti fotogeneruotas skyles ir elektronus, o fotogeneruoti elektronai dėl sužadinimo greitai pereina iš valentinės juostos padėties į laidumo juostos padėtį. Titano dioksidas ir nikelio sulfidas. Kadangi sidabro nanodalelių laidumas yra neigiamesnis nei nikelio sulfido, sidabro nanodalelių laidumo juostos elektronai greitai paverčiami nikelio sulfido laidumo juostomis. Nikelio sulfido laidumo potencialas yra neigiamesnis nei titano dioksido, todėl nikelio sulfido elektronai ir sidabro laidumas greitai kaupiasi titano dioksido laidumo zonoje. Susidarę fotogeneruoti elektronai per titano matricą pasiekia 304 nerūdijančio plieno paviršių, o praturtinti elektronai dalyvauja 304 nerūdijančio plieno katodiniame deguonies redukcijos procese. Šis procesas sumažina katodinę reakciją ir tuo pačiu metu slopina 304 nerūdijančio plieno anodinę tirpimo reakciją, taip užtikrindamas 304 nerūdijančio plieno katodinę apsaugą. Dėl Ag/NiS/TiO2 nanokompozito heterosandūros elektrinio lauko susidarymo nanokompozito laidumo potencialas pasislenka į neigiamą padėtį, o tai efektyviau pagerina 304 nerūdijančio plieno katodinės apsaugos efektą.
Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų fotoelektrocheminio antikorozinio proceso matomoje šviesoje schema.
Šiame darbe nikelio ir sidabro sulfido nanodalelės buvo susintetintos ant TiO2 nanolydinių laidų paviršiaus paprastu panardinimo ir fotoredukcijos metodu. Atlikta Ag/NiS/TiO2 nanokompozitų ant 304 nerūdijančio plieno katodinės apsaugos tyrimų serija. Remiantis morfologinėmis savybėmis, sudėties analize ir šviesos sugerties charakteristikų analize, padarytos šios pagrindinės išvados:
Atlikus 6 nikelio sulfido impregnavimo-nusodinimo ciklų ir 0,1 mol/l sidabro nitrato fotoredukcijai, gauti Ag/NiS/TiO2 nanokompozitai pasižymėjo geresniu katodiniu apsauginiu poveikiu 304 nerūdijančiam plienui. Palyginti su sočiuoju kalomelio elektrodu, apsaugos potencialas siekia -925 mV, o apsaugos srovė – 410 μA/cm2.
Ag/NiS/TiO2 nanokompozito sąsajoje susidaro heterosandūros elektrinis laukas, kuris pagerina fotogeneruotų elektronų ir skylių atskyrimo galią. Tuo pačiu metu padidėja šviesos panaudojimo efektyvumas ir praplečiamas šviesos sugerties diapazonas nuo ultravioletinės iki matomos srities. Nanokompozitas išlaiko savo pradinę būseną ir gerą stabilumą po 4 ciklų.
Eksperimentiškai paruošti Ag/NiS/TiO2 nanokompozitai pasižymi vienodu ir tankiu paviršiumi. Nikelio sulfido ir sidabro nanodalelės yra tolygiai paskirstytos TiO2 nanolydžių paviršiuje. Kompozitiniai kobalto ferito ir sidabro nanodalelės yra labai grynos.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF ir Shen, JN. TiO2 plėvelių fotokatodinės apsaugos efektas angliniam plienui 3 % NaCl tirpaluose. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF ir Shen, JN. TiO2 plėvelių fotokatodinės apsaugos efektas angliniam plienui 3 % NaCl tirpaluose. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Эффект фотокатодной защиты пленок TiO2 для углеродистой стали в 3% растворах NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF ir Shen, JN. TiO2 plėvelių fotokatodinės apsaugos efektas angliniam plienui 3 % NaCl tirpaluose. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Фотокатодная защита углеродистой стали тонкими пленками TiO2 в 3% растворе NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF ir Shen, JN. Anglinio plieno fotokatodinė apsauga TiO2 plonomis plėvelėmis 3 % NaCl tirpale.Elektrochemija. Acta 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK ir Du, RG. Fotogeneruota katodinė gėlės pavidalo, nanostruktūrinės, azotu legiruotos TiO2 plėvelės ant nerūdijančio plieno apsauga. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK ir Du, RG. Fotogeneruota katodinė gėlės pavidalo, nanostruktūrinės, azotu legiruotos TiO2 plėvelės ant nerūdijančio plieno apsauga.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK ir Du, RG. Fotogeneruota katodinė nanostruktūrinės, azotu legiruotos TiO2 plėvelės gėlės pavidalu ant nerūdijančio plieno apsauga. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK ir Du, RG. Fotogeneruota katodinė azotu legiruotų TiO2 gėlės formos nanostruktūrinių plonų plėvelių ant nerūdijančio plieno apsauga.Banglenčių sportas. Paltas. Technologija 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO ir Zhong, L. Nano dydžio TiO2/WO3 dangos fotogeneruotos katodo apsaugos savybės. Zhou, MJ, Zeng, ZO ir Zhong, L. Nano dydžio TiO2/WO3 dangos fotogeneruotos katodo apsaugos savybės.Zhou, MJ, Zeng, ZO ir Zhong, L. TiO2/WO3 nanoskalės dangos fotogeneruotos katodinės apsauginės savybės. Zhou, MJ, Zeng, ZO ir Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能. Zhou, MJ, Zeng, ZO ir Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能.Zhou MJ, Zeng ZO ir Zhong L. Nano-TiO2/WO3 dangų fotogeneruotos katodinės apsauginės savybės.Koros. Mokslas. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY ir Choi, W. Fotoelektrocheminis metalo korozijos prevencijos metodas naudojant puslaidininkinį fotoanodą. Park, H., Kim, KY ir Choi, W. Fotoelektrocheminis metalo korozijos prevencijos metodas naudojant puslaidininkinį fotoanodą.Park, H., Kim, K.Yu. ir Choi, V. Fotoelektrocheminis metalo korozijos prevencijos metodas naudojant puslaidininkinį fotoanodą. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法. Park, H., Kim, KY ir Choi, W.Park H., Kim K. Yu. ir Choi V. Fotoelektrocheminiai metodai metalų korozijai išvengti naudojant puslaidininkinius fotoanodus.J. Physics. Chemical. T. 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ ir Scantlebury, D. Hidrofobinės nano-TiO2 dangos ir jos savybių, skirtų metalų apsaugai nuo korozijos, tyrimas. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ ir Scantlebury, D. Hidrofobinės nano-TiO2 dangos ir jos savybių, skirtų metalų apsaugai nuo korozijos, tyrimas. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ ir Scantlebury, D. коррозии. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ ir Scantlebury, D. Hidrofobinės nano-TiO2 dangos ir jos savybių, skirtų metalų apsaugai nuo korozijos, tyrimas. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. 疏水纳米二氧化钛涂层及其金属腐蚀防护性能的砂 Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ ir Scantlebury, D. 疵水 nano-titano dioksido dangos ir jos metalo apsaugos nuo korozijos savybių tyrimas. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Гидрофобные покрытия из нано-TiO2 ir их свойства защиты металлов от. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ ir Scantlebury, D. Nano-TiO2 hidrofobinės dangos ir jų korozijos apsaugos savybės metalams.Elektrochemija. Acta 50, 5083–5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB ir Lin, CJ. N, S ir Cl modifikuotų nano-TiO2 dangų, skirtų nerūdijančio plieno apsaugai nuo korozijos, tyrimas. Yun, H., Li, J., Chen, HB ir Lin, CJ. N, S ir Cl modifikuotų nano-TiO2 dangų, skirtų nerūdijančio plieno apsaugai nuo korozijos, tyrimas.Yun, H., Li, J., Chen, HB ir Lin, SJ. Nano-TiO2 dangų, modifikuotų azotu, siera ir chloru, tyrimas nerūdijančio plieno apsaugai nuo korozijos. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护綄研皀防护綄砂 Yun, H., Li, J., Chen, HB ir Lin, CJ N, S ir Cl Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Покрытия N, S ir Cl, модифицированные нано-TiO2, для защиты от коррозии нержай. Yun, H., Li, J., Chen, HB ir Lin, CJ. Nano-TiO2 modifikuotos N, S ir Cl dangos, skirtos nerūdijančio plieno apsaugai nuo korozijos.Elektrochemija. 52 tomas, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ ir Lin, CJ. Trimačių titanato nanolydinių tinklo plėvelių, pagamintų kombinuotu zolio-gelio ir hidroterminiu metodais, fotokatodinės apsaugos savybės. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ ir Lin, CJ. Trimačių titanato nanolydinių tinklo plėvelių, pagamintų kombinuotu zolio-gelio ir hidroterminiu metodais, fotokatodinės apsaugos savybės. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. приготовленных комбинированным золь-гель и гидротермическим методом. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ ir Lin, CJ. Trimačių titaninių nanolaidų tinklelių, pagamintų kombinuotu zolio-gelio ir hidroterminiu metodais, fotokatodinės apsauginės savybės. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. Apsauginės 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影电影电. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. приготовленных золь-гель и гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ ir Lin, CJ Trimačių titanato nanolydinio tinklo plonų plėvelių, pagamintų zolio-gelio ir hidroterminiais metodais, fotokatodinės apsaugos savybės.Elektrochemija. communicate 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM ir Kang, M. pn heterosandūros NiS jautrinta TiO2 fotokatalizinė sistema efektyviai anglies dioksido fotoredukcijai į metaną. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM ir Kang, M. pn heterosandūros NiS jautrinta TiO2 fotokatalizinė sistema efektyviai anglies dioksido fotoredukcijai į metaną.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM ir Kang, M. pn-heterojungties NiS jautrinta TiO2 fotokatalizinė sistema efektyviai anglies dioksido fotoredukcijai į metaną. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM ir Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM ir Kang, M. pn-heterojungties NiS jautrinta TiO2 fotokatalizinė sistema efektyviai anglies dioksido fotoredukcijai į metaną.Keramika. Interpretacija. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ ir kt. CuS ir NiS veikia kaip kokatalizatoriai, skatinantys fotokatalizinę vandenilio išsiskyrimą ant TiO2. Interpretacija. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. ir Tang, C. Fotokatalizinės H2 išsiskyrimo TiO2 nanosluoksnių plėvelėse sustiprinimas, įkraunant NiS nanodaleles ant jų paviršiaus. Liu, Y. ir Tang, C. Fotokatalizinės H2 išsiskyrimo TiO2 nanosluoksnių plėvelėse sustiprinimas, įkraunant NiS nanodaleles ant jų paviršiaus.Liu, Y. ir Tang, K. Fotokatalizinio H2 išsiskyrimo TiO2 nanosluoksninėse plėvelėse sustiprinimas, paviršiui užpildant NiS nanodaleles. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. ir Tang, C.Liu, Y. ir Tang, K. Pagerinta fotokatalizinė vandenilio gamyba plonose TiO2 nanosluoksnių plėvelėse, nusodinant NiS nanodaleles ant paviršiaus.las. J. Physics. Chemical. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW ir Liu, ZJ. Ti-O pagrindu pagamintų nanolydinių plėvelių, pagamintų anodavimo ir cheminio oksidavimo metodais, struktūros ir savybių lyginamasis tyrimas. Huang, XW ir Liu, ZJ. Ti-O pagrindu pagamintų nanolydinių plėvelių, pagamintų anodavimo ir cheminio oksidavimo metodais, struktūros ir savybių lyginamasis tyrimas. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры и свойств пленок нанопроводов на основе Ti-O, полученных менияда химического окисления. Huang, XW ir Liu, ZJ. Lyginamasis Ti-O nanolydinių plėvelių, gautų anodavimo ir cheminio oksidavimo metodais, struktūros ir savybių tyrimas. Huang, XW & Liu, ZJ 阳极氧化法和化学氧化法制备的Ti-O 基纳米线薄膜结构和性胔辳的悌性胔辿的 Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidation法和chemicaloxidation法preparation的Ti-O基基基小线plonos plėvelės sandaros ir savybių lyginamieji tyrimai. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры и свойств тонких пленок из нанопроволоки на оснопроволоки на основамнове Ti-O, получе химическим окислением. Huang, XW ir Liu, ZJ. Lyginamasis Ti-O nanowire plonų plėvelių, paruoštų anodavimo ir cheminio oksidavimo būdu, struktūros ir savybių tyrimas.J. Alma Mater. Mokslo technologijos 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. ir Hou, BR Ag ir SnO2 kartu jautrinti TiO2 fotoanodai 304SS apsaugai matomoje šviesoje. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. ir Hou, BR Ag ir SnO2 kartu jautrinti TiO2 fotoanodai 304SS apsaugai matomoje šviesoje. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag ir SnO2 совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 для защиты 304SS в видимом светем. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. ir Hou, BR Ag ir SnO2 kosensibilizavo TiO2 fotoanodus, kad apsaugotų 304SS matomoje šviesoje. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. ir Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag и SnO2, для защиты 304SS в висветем. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. ir Hou, BR. TiO2 fotoanodas, kartu jautrinamas Ag ir SnO2, skirtas 304SS ekranavimui matomoje šviesoje.Koros. Mokslas. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. ir Hou, BR Ag ir CoFe2O4 bendrai jautrintais TiO2 nanolydžiais, skirtais 304 nerūdijančio plieno fotokatodinei apsaugai matomoje šviesoje. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. ir Hou, BR Ag ir CoFe2O4 bendrai jautrintais TiO2 nanolydžiais, skirtais 304 nerūdijančio plieno fotokatodinei apsaugai matomoje šviesoje.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. ir Howe, BR Ag ir CoFe2O4, kartu jautrinti TiO2 nanolydžiu, siekiant apsaugoti 304 SS fotokatodą matomoje šviesoje. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag 和CoFe2O4 共敏化TiO2 纳米线，用于在可见光下对304 SS 进迡 Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. ir Howe, BR Ag ir CoFe2O4 kartu jautrinti TiO2 nanowireliai 304 SS fotokatodo apsaugai matomoje šviesoje.Interpretacija. J. Electrochemistry. The Science. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY ir Ao, JP. Metalų fotoelektrocheminės katodinės apsaugos puslaidininkinių plonų plėvelių apžvalga. Bu, YY ir Ao, JP. Puslaidininkinių plonų plėvelių, skirtų metalams, fotoelektrocheminės katodinės apsaugos apžvalga. Bu, YY & Ao, JP Обзор фотоэлектрохимической катодной защиты тонких полупроводниковых пленок для металлов. Bu, YY ir Ao, JP. Puslaidininkinių plonų plėvelių, skirtų metalams, fotoelektrocheminės katodinės apsaugos apžvalga. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述. Bu, YY ir Ao, JP metalizavimas 光电视光阴极电影电影电影电视设计. Bu, YY & Ao, JP Обзор металлической фотоэлектрохимической катодной защиты тонких полупроводниковых пленок. Bu, YY ir Ao, JP. Plonų puslaidininkinių plėvelių metalinės fotoelektrocheminės katodinės apsaugos apžvalga.Žaliosios energijos aplinka. 2, 331–362 (2017).