ठोस additives को उत्पादन को लागी एक धातु microfluidic रिएक्टर मा अतिरिक्त उत्प्रेरक र विश्लेषण

Nature.com भ्रमण गर्नुभएकोमा धन्यवाद।तपाईंले प्रयोग गरिरहनुभएको ब्राउजर संस्करणमा सीमित CSS समर्थन छ।उत्तम अनुभवको लागि, हामी तपाईंलाई अपडेट गरिएको ब्राउजर प्रयोग गर्न सिफारिस गर्छौं (वा इन्टरनेट एक्सप्लोररमा अनुकूलता मोड असक्षम गर्नुहोस्)।यस बीचमा, निरन्तर समर्थन सुनिश्चित गर्न, हामी शैली र जाभास्क्रिप्ट बिना साइट रेन्डर गर्नेछौं।
एकै समयमा तीनवटा स्लाइडहरू देखाउने क्यारोसेल।अघिल्लो र अर्को बटनहरू प्रयोग गर्नुहोस् एक पटकमा तीन स्लाइडहरू मार्फत सार्नको लागि, वा अन्तमा स्लाइडर बटनहरू प्रयोग गर्नुहोस् एक पटकमा तीन स्लाइडहरू मार्फत सार्नको लागि।
थप उत्पादनले शोधकर्ताहरू र उद्योगीहरूले आफ्नो विशिष्ट आवश्यकताहरू पूरा गर्न रासायनिक उपकरणहरू डिजाइन र निर्माण गर्ने तरिका परिवर्तन गर्दैछ।यस पेपरमा, हामी प्रत्यक्ष रूपमा एकीकृत उत्प्रेरक भागहरू र सेन्सिङ तत्वहरूको साथ ठोस धातु पानाको अल्ट्रासोनिक एडिटिभ निर्माण (UAM) लेमिनेशन द्वारा बनाईएको प्रवाह रिएक्टरको पहिलो उदाहरण रिपोर्ट गर्छौं।UAM टेक्नोलोजीले हाल रासायनिक रिएक्टरहरूको अतिरिक्त निर्माणसँग सम्बन्धित धेरै सीमितताहरू मात्र पार गर्दैन, तर त्यस्ता उपकरणहरूको क्षमताहरू पनि विस्तार गर्दछ।जैविक रूपमा महत्त्वपूर्ण 1,4-विघटित 1,2,3-ट्राइजोल यौगिकहरू सफलतापूर्वक UAM रसायन सुविधा प्रयोग गरेर Cu-मध्यस्थ 1,3-dipolar Huisgen cycloaddition प्रतिक्रिया द्वारा संश्लेषित र अनुकूलित गरिएको छ।UAM र निरन्तर प्रवाह प्रशोधनको अद्वितीय गुणहरू प्रयोग गरेर, यन्त्रले निरन्तर प्रतिक्रियाहरूलाई उत्प्रेरित गर्न र प्रतिक्रियाहरूलाई अनुगमन र अनुकूलन गर्न वास्तविक-समय प्रतिक्रिया प्रदान गर्न सक्षम छ।
यसको बल्क समकक्षमा यसको महत्त्वपूर्ण फाइदाहरूको कारण, रासायनिक संश्लेषणको चयनशीलता र दक्षता बढाउने क्षमताको कारणले गर्दा, प्रवाह रसायन विज्ञान शैक्षिक र औद्योगिक सेटिङहरूमा महत्त्वपूर्ण र बढ्दो क्षेत्र हो।यो साधारण जैविक अणुहरू 1 को गठन देखि फार्मास्यूटिकल यौगिकहरू 2,3 र प्राकृतिक उत्पादनहरू 4,5,6 सम्म फैलिएको छ।ठीक रासायनिक र औषधि उद्योगहरूमा 50% भन्दा बढी प्रतिक्रियाहरूले निरन्तर प्रवाहबाट लाभ उठाउन सक्छ7।
हालका वर्षहरूमा, परम्परागत काँचका भाँडाहरू वा प्रवाह रसायन विज्ञान उपकरणहरू अनुकूलनीय रासायनिक "रिएक्टरहरू" 8 को साथ बदल्न खोज्ने समूहहरूको बढ्दो प्रवृत्ति भएको छ।यी विधिहरूको पुनरावृत्ति डिजाइन, द्रुत निर्माण, र तीन-आयामी (3D) क्षमताहरू प्रतिक्रियाहरू, यन्त्रहरू, वा अवस्थाहरूको विशेष सेटको लागि आफ्नो यन्त्रहरू अनुकूलित गर्न चाहनेहरूका लागि उपयोगी छन्।आजसम्म, यो कामले लगभग विशेष रूपमा पोलिमर-आधारित 3D प्रिन्टिङ प्रविधिहरू जस्तै स्टेरियोलिथोग्राफी (SL) 9,10,11, फ्युज्ड डिपोजिसन मोडलिङ (FDM) 8,12,13,14 र inkjet printing7,15 को प्रयोगमा केन्द्रित गरेको छ।, 16. रासायनिक प्रतिक्रियाहरू/विश्लेषणहरूको विस्तृत दायरा प्रदर्शन गर्न त्यस्ता उपकरणहरूको विश्वसनीयता र क्षमताको कमी १७, १८, १९, २० यस क्षेत्रमा AM को व्यापक प्रयोगको लागि एक प्रमुख सीमित कारक हो।
प्रवाह रसायन विज्ञानको बढ्दो प्रयोग र AM सँग सम्बन्धित अनुकूल गुणहरूको कारणले गर्दा, राम्रो प्रविधिहरू अन्वेषण गर्न आवश्यक छ जसले प्रयोगकर्ताहरूलाई सुधारिएको रसायन विज्ञान र विश्लेषणात्मक क्षमताहरूसँग प्रवाह प्रतिक्रिया भाँडाहरू बनाउन अनुमति दिन्छ।यी विधिहरूले प्रयोगकर्ताहरूलाई प्रतिक्रिया अवस्थाहरूको विस्तृत दायरा अन्तर्गत सञ्चालन गर्न सक्षम उच्च शक्ति वा कार्यात्मक सामग्रीहरूको दायराबाट चयन गर्न अनुमति दिनुपर्छ, साथै प्रतिक्रियाको निगरानी र नियन्त्रण सक्षम गर्न यन्त्रबाट विश्लेषणात्मक आउटपुटका विभिन्न रूपहरूलाई सुविधा दिन्छ।
एक additive निर्माण प्रक्रिया जुन अनुकूलन रासायनिक रिएक्टरहरू विकास गर्न प्रयोग गर्न सकिन्छ अल्ट्रासोनिक Additive निर्माण (UAM) हो।यो ठोस-राज्य पाना ल्यामिनेसन विधिले पातलो धातु पन्नीहरूमा अल्ट्रासोनिक कम्पनहरू लागू गर्दछ तिनीहरूलाई न्यूनतम भोल्युमेट्रिक ताप र उच्च डिग्री प्लास्टिक प्रवाह 21, 22, 23 को साथ एक तहमा बाँध्न। धेरै अन्य AM प्रविधिहरूको विपरीत, UAM लाई घटाउने उत्पादनसँग प्रत्यक्ष रूपमा एकीकृत गर्न सकिन्छ, जसलाई हाइब्रिड-मिल प्रक्रियामा नियन्त्रण गरिन्छ। ing वा लेजर प्रशोधनले बन्डेड सामग्रीको तहको शुद्ध आकार निर्धारण गर्दछ 24, 25। यसको मतलब यो हो कि प्रयोगकर्ता साना तरल च्यानलहरूबाट अवशिष्ट मूल निर्माण सामग्री हटाउन सम्बन्धित समस्याहरूमा सीमित छैन, जुन प्रायः पाउडर र तरल प्रणाली AM26,27,28 मा हुन्छ।यो डिजाइन स्वतन्त्रताले उपलब्ध सामग्रीहरूको छनोटमा पनि विस्तार गर्दछ - UAM एकल प्रक्रिया चरणमा थर्मल रूपमा समान र भिन्न सामग्रीहरूको संयोजन बाँड्न सक्छ।पग्लने प्रक्रिया भन्दा बाहिरको सामग्री संयोजनको छनोटको अर्थ विशिष्ट अनुप्रयोगहरूको मेकानिकल र रासायनिक आवश्यकताहरू राम्रोसँग पूरा गर्न सकिन्छ।ठोस बन्धनको अतिरिक्त, अल्ट्रासोनिक बन्धनको साथ हुने अर्को घटना भनेको तुलनात्मक रूपमा कम तापमानमा प्लास्टिक सामग्रीको उच्च तरलता 29,30,31,32,33 हो।UAM को यो अद्वितीय विशेषताले मेकानिकल/थर्मल तत्वहरूलाई धातु तहहरू बीच कुनै क्षति बिना राख्न अनुमति दिन्छ।इम्बेडेड UAM सेन्सरहरूले एकीकृत एनालिटिक्स मार्फत प्रयोगकर्तालाई उपकरणबाट वास्तविक-समय जानकारीको डेलिभरीलाई सहज बनाउन सक्छ।
लेखकहरू द्वारा अघिल्लो काम 32 ले इम्बेडेड सेन्सिङ क्षमताहरूको साथ धातु 3D माइक्रोफ्लुइडिक संरचनाहरू सिर्जना गर्न UAM प्रक्रियाको क्षमता प्रदर्शन गर्यो।यो उपकरण अनुगमन उद्देश्यका लागि मात्र हो।यस लेखले UAM द्वारा निर्मित माइक्रोफ्लुइडिक रासायनिक रिएक्टरको पहिलो उदाहरण प्रस्तुत गर्दछ, एक सक्रिय उपकरण जसले संरचनात्मक रूपमा एकीकृत उत्प्रेरक सामग्रीको साथ रासायनिक संश्लेषणलाई मात्र नियन्त्रण गर्दैन।यन्त्रले थ्रीडी रासायनिक यन्त्रहरूको निर्माणमा UAM प्रविधिसँग सम्बन्धित धेरै फाइदाहरू संयोजन गर्दछ, जस्तै: कम्प्युटर-एडेड डिजाइन (CAD) मोडेलबाट पूर्ण 3D डिजाइनलाई उत्पादनमा रूपान्तरण गर्ने क्षमता;उच्च थर्मल चालकता र उत्प्रेरक सामग्रीको संयोजनको लागि बहु-सामग्री निर्माण, साथै प्रतिक्रिया तापक्रमको सटीक नियन्त्रण र व्यवस्थापनको लागि रिएक्टेन्ट स्ट्रिमहरू बीच सीधा इम्बेड गरिएको थर्मल सेन्सरहरू।रिएक्टरको कार्यक्षमता प्रदर्शन गर्न, औषधिको रूपमा महत्त्वपूर्ण 1,4-विघटन गरिएको 1,2,3-ट्राइजोल यौगिकहरूको पुस्तकालयलाई तामा-उत्प्रेरित 1,3-डाइपोलर ह्युजेन साइक्लोएडिसनद्वारा संश्लेषित गरिएको थियो।यस कार्यले कसरी सामग्री विज्ञान र कम्प्युटर-सहायता डिजाइनको प्रयोगले अन्तःविषय अनुसन्धान मार्फत रसायन विज्ञानको लागि नयाँ सम्भावनाहरू र अवसरहरू खोल्न सक्छ भनेर हाइलाइट गर्दछ।
सबै सॉल्भेन्टहरू र अभिकर्मकहरू सिग्मा-एल्ड्रिच, अल्फा एसर, TCI, वा फिशर वैज्ञानिकबाट खरिद गरिएका थिए र पूर्व शुद्धीकरण बिना प्रयोग गरियो।1H र 13C NMR स्पेक्ट्रा क्रमशः 400 र 100 MHz मा रेकर्ड गरिएको, JEOL ECS-400 400 MHz स्पेक्ट्रोमिटर वा Bruker Avance II 400 MHz स्पेक्ट्रोमिटर CDCl3 वा (CD3) 2SO विलायकको रूपमा प्राप्त गरियो।सबै प्रतिक्रियाहरू Uniqsis FlowSyn प्रवाह रसायन विज्ञान प्लेटफर्म प्रयोग गरी प्रदर्शन गरिएको थियो।
यस अध्ययनमा सबै यन्त्रहरू बनाउन UAM प्रयोग गरिएको थियो।टेक्नोलोजी 1999 मा आविष्कार गरिएको थियो र यसको प्राविधिक विवरणहरू, सञ्चालन मापदण्डहरू र यसको आविष्कार पछिको विकासहरू निम्न प्रकाशित सामग्रीहरू 34,35,36,37 प्रयोग गरेर अध्ययन गर्न सकिन्छ।यन्त्र (चित्र 1) भारी शुल्क 9 kW SonicLayer 4000® UAM प्रणाली (Fabrisonic, Ohio, USA) को प्रयोग गरेर लागू गरिएको थियो।प्रवाह यन्त्रको लागि छनौट गरिएका सामग्रीहरू Cu-110 र Al 6061 थिए। Cu-110 मा उच्च तामा सामग्री (न्यूनतम 99.9% तामा) छ, यसले तामा उत्प्रेरित प्रतिक्रियाहरूको लागि राम्रो उम्मेद्वार बनाउँछ र त्यसैले माइक्रोरेक्टर भित्र "सक्रिय तह" को रूपमा प्रयोग गरिन्छ।Al 6061 O "थोक" सामग्रीको रूपमा प्रयोग गरिन्छ।, साथै विश्लेषणको लागि प्रयोग गरिएको अन्तर्क्रिया तह;Cu-110 तहको संयोजनमा सहायक मिश्र धातु कम्पोनेन्टहरू र annealed अवस्थाको अन्तरक्रिया।यस काममा प्रयोग गरिने अभिकर्मकहरूसँग रासायनिक रूपमा स्थिर भएको पाइयो।Cu-110 सँग संयोजनमा Al 6061 O लाई UAM को लागि उपयुक्त सामग्री संयोजन मानिन्छ र त्यसैले यो अध्ययन 38,42 को लागि उपयुक्त सामग्री हो।यी उपकरणहरू तल तालिका 1 मा सूचीबद्ध छन्।
रिएक्टर निर्माण चरणहरू (1) 6061 एल्युमिनियम मिश्र धातु सब्सट्रेट (2) तामा पन्नीबाट तल्लो च्यानलको निर्माण (3) तहहरू बीच थर्मोकलहरू सम्मिलित (4) माथिल्लो च्यानल (5) इनलेट र आउटलेट (6) मोनोलिथिक रिएक्टर।
तरल च्यानल डिजाइन दर्शन एक प्रबन्धनीय चिप आकार कायम राख्दै चिप भित्र तरल पदार्थ द्वारा यात्रा दूरी वृद्धि गर्न एक कठिन मार्ग प्रयोग गर्नु हो।दूरीमा यो वृद्धि उत्प्रेरक-रिएक्टेन्ट सम्पर्क समय बढाउन र उत्कृष्ट उत्पादन उपज प्रदान गर्न वांछनीय छ।चिप्सले यन्त्र ४४ भित्र अशान्तिपूर्ण मिश्रणलाई उत्प्रेरित गर्न र सतह (उत्प्रेरक) सँग तरल पदार्थको सम्पर्क समय बढाउन सीधा बाटोको छेउमा ९०° झुण्ड्याउँछ।प्राप्त गर्न सकिने मिक्सिङलाई अझ बृद्धि गर्न, रिएक्टरको डिजाइनमा मिक्सिङ कुण्डल खण्डमा प्रवेश गर्नु अघि Y- जडानमा जोडिएका दुईवटा रिएक्टेन्ट इनलेटहरू समावेश हुन्छन्।तेस्रो प्रवेशद्वार, जसले आफ्नो निवासको माध्यमबाट प्रवाहलाई आधा बाटो पार गर्दछ, भविष्यको बहु-चरण संश्लेषण प्रतिक्रियाहरूको लागि योजनामा ​​​​समावेश गरिएको छ।
सबै च्यानलहरूमा वर्ग प्रोफाइल हुन्छ (कुनै टेपर कोण छैन), जुन च्यानल ज्यामिति सिर्जना गर्न प्रयोग गरिने आवधिक CNC मिलिङको परिणाम हो।च्यानल आयामहरू उच्च (माइक्रोरेक्टरको लागि) भोल्युमेट्रिक उपज प्रदान गर्न छनौट गरिन्छ, तर यसमा समावेश धेरै तरल पदार्थहरूको लागि सतह (उत्प्रेरकहरू) सँग अन्तरक्रिया गर्नको लागि पर्याप्त सानो।उपयुक्त आकार धातु-तरल प्रतिक्रिया यन्त्रहरूसँग लेखकहरूको विगतको अनुभवमा आधारित छ।अन्तिम च्यानलको आन्तरिक आयामहरू 750 µm x 750 µm थिए र कुल रिएक्टर भोल्युम 1 ml थियो।एक निर्मित कनेक्टर (1/4″-28 UNF थ्रेड) व्यावसायिक प्रवाह रसायन उपकरण संग उपकरण को सजिलो इन्टरफेसिंग अनुमति दिन डिजाइन मा समावेश गरिएको छ।च्यानल साइज पन्नी सामग्रीको मोटाई, यसको मेकानिकल गुणहरू, र अल्ट्रासोनिक्ससँग प्रयोग हुने बन्धन प्यारामिटरहरू द्वारा सीमित छ।दिइएको सामग्रीको लागि एक निश्चित चौडाइमा, सामग्री सिर्जना गरिएको च्यानलमा "ढुक्क" हुनेछ।यस गणनाको लागि हाल कुनै विशेष मोडेल छैन, त्यसैले दिइएको सामग्री र डिजाइनको लागि अधिकतम च्यानल चौडाइ प्रयोगात्मक रूपमा निर्धारण गरिन्छ, जसमा 750 µm को चौडाइले ढिलो हुने छैन।
च्यानलको आकार (वर्ग) वर्ग कटर प्रयोग गरेर निर्धारण गरिन्छ।विभिन्न प्रवाह दर र विशेषताहरू प्राप्त गर्न विभिन्न काट्ने उपकरणहरू प्रयोग गरेर च्यानलहरूको आकार र आकार सीएनसी मेसिनहरूमा परिवर्तन गर्न सकिन्छ।125 µm उपकरणको साथ घुमाउरो च्यानल सिर्जना गर्ने उदाहरण Monaghan45 मा फेला पार्न सकिन्छ।जब पन्नी तह समतल लागू हुन्छ, च्यानलहरूमा पन्नी सामग्रीको प्रयोगमा समतल (वर्ग) सतह हुनेछ।यस कार्यमा, च्यानल सममिति सुरक्षित गर्न एक वर्ग समोच्च प्रयोग गरिएको थियो।
उत्पादनमा प्रोग्राम गरिएको पजको समयमा, थर्मोकोपल तापमान सेन्सरहरू (प्रकार K) सिधै माथिल्लो र तल्लो च्यानल समूहहरू (चित्र 1 - चरण 3) बीचको उपकरणमा बनाइन्छ।यी थर्मोकलहरूले तापमान परिवर्तनहरू -200 देखि 1350 डिग्री सेल्सियससम्म नियन्त्रण गर्न सक्छन्।
धातु जम्मा गर्ने प्रक्रिया UAM हर्न द्वारा मेटल पन्नी 25.4 मिमी चौडा र 150 माइक्रोन बाक्लो प्रयोग गरी गरिन्छ।पन्नीका यी तहहरू सम्पूर्ण निर्माण क्षेत्र कभर गर्नको लागि छेउछाउका स्ट्रिपहरूको श्रृंखलामा जोडिएका छन्;जम्मा गरिएको सामग्रीको आकार अन्तिम उत्पादन भन्दा ठूलो हुन्छ किनभने घटाउने प्रक्रियाले अन्तिम सफा आकार सिर्जना गर्दछ।सीएनसी मेसिनिंग उपकरणको बाह्य र आन्तरिक रूपरेखाहरू मेसिन गर्न प्रयोग गरिन्छ, जसको परिणामस्वरूप उपकरण र च्यानलहरू चयन गरिएको उपकरण र सीएनसी प्रक्रिया प्यारामिटरहरू (यस उदाहरणमा, लगभग 1.6 µm Ra) सँग सम्बन्धित छ।निरन्तर, निरन्तर अल्ट्रासोनिक सामाग्री स्प्रेइङ र मेसिनिङ चक्रहरू यन्त्रको निर्माण प्रक्रियामा प्रयोग गरिन्छ र यो सुनिश्चित गर्नको लागि आयामी शुद्धता कायम राखिएको छ र समाप्त भागले सीएनसी फाइन मिलिङ परिशुद्धता स्तरहरू पूरा गर्दछ।यस यन्त्रको लागि प्रयोग गरिएको च्यानलको चौडाइ पर्याप्त सानो छ कि पन्नी सामग्रीले तरल च्यानलमा "झुलो" गर्दैन, त्यसैले च्यानलमा वर्गाकार क्रस खण्ड छ।पन्नी सामग्रीमा सम्भावित अंतर र UAM प्रक्रियाको मापदण्डहरू प्रयोगात्मक रूपमा निर्माण साझेदार (Fabrisonic LLC, USA) द्वारा निर्धारण गरिएको थियो।
अध्ययनहरूले देखाएको छ कि UAM कम्पाउन्डको इन्टरफेस 46, 47 मा अतिरिक्त गर्मी उपचार बिना तत्वहरूको थोरै प्रसार छ, त्यसैले यस कार्यमा उपकरणहरूको लागि Cu-110 तह Al 6061 तह भन्दा फरक रहन्छ र नाटकीय रूपमा परिवर्तन हुन्छ।
रिएक्टरको डाउनस्ट्रीम 250 psi (1724 kPa) मा पूर्व-क्यालिब्रेटेड ब्याक प्रेसर रेगुलेटर (BPR) स्थापना गर्नुहोस् र 0.1 देखि 1 ml मिनेट-1 को दरमा रिएक्टर मार्फत पानी पम्प गर्नुहोस्।प्रणालीले स्थिर दबाब कायम राख्न सक्छ भनी सुनिश्चित गर्न प्रणालीमा निर्मित FlowSyn दबाव ट्रान्सड्यूसर प्रयोग गरेर रिएक्टर दबाब अनुगमन गरिएको थियो।फ्लो रिएक्टरमा सम्भावित तापमान ढाँचाहरू रिएक्टरमा निर्मित थर्मोकोपलहरू र फ्लोसिन चिपको तताउने प्लेटमा निर्मित थर्मोकलहरू बीच कुनै भिन्नताहरू खोजेर परीक्षण गरियो।यो 25 °C वृद्धिमा 100 र 150 °C को बीचमा प्रोग्राम गरिएको हटप्लेट तापमान परिवर्तन गरेर र प्रोग्राम गरिएको र रेकर्ड गरिएको तापमान बीचको कुनै भिन्नतालाई निगरानी गरेर प्राप्त गरिन्छ।यो tc-08 डाटा लगर (PicoTech, Cambridge, UK) र साथमा रहेको PicoLog सफ्टवेयर प्रयोग गरेर हासिल गरिएको थियो।
phenylacetylene र iodoethane को cycloadition प्रतिक्रिया को लागि सर्तहरू अनुकूलित छन् (Scheme 1- phenylacetylene and iodoethane को Cycloaddition, Scheme 1- phenylacetylene and iodoethane को Cycloaddition)।यो अप्टिमाइजेसन प्रयोगको पूर्ण फ्याक्टोरियल डिजाइन (DOE) दृष्टिकोण प्रयोग गरी प्रदर्शन गरिएको थियो, तापमान र निवास समय चरको रूपमा प्रयोग गरी alkyne: azide अनुपात 1:2 मा फिक्स गर्दै।
सोडियम अजाइड (0.25 M, 4:1 DMF:H2O), iodoethane (0.25 M, DMF), र phenylacetylene (0.125 M, DMF) को अलग-अलग समाधानहरू तयार गरियो।प्रत्येक समाधानको 1.5 मिलीलीटर एलीकोट मिश्रित र इच्छित प्रवाह दर र तापमानमा रिएक्टर मार्फत पम्प गरिएको थियो।मोडेलको प्रतिक्रियालाई ट्राइजोल उत्पादनको चरम क्षेत्रको अनुपातको रूपमा phenylacetylene को प्रारम्भिक सामग्रीको रूपमा लिइएको थियो र उच्च प्रदर्शन लिक्विड क्रोमेटोग्राफी (HPLC) प्रयोग गरेर निर्धारण गरिएको थियो।विश्लेषण स्थिरताको लागि, प्रतिक्रिया मिश्रणले रिएक्टर छोडे पछि तुरुन्तै सबै प्रतिक्रियाहरू लिइयो।अनुकूलनका लागि चयन गरिएका प्यारामिटर दायराहरू तालिका २ मा देखाइएको छ।
सबै नमूनाहरू क्रोमास्टर HPLC प्रणाली (VWR, PA, USA) को प्रयोग गरेर विश्लेषण गरिएको थियो जसमा क्वाटरनरी पम्प, स्तम्भ ओभन, चर तरंगदैर्ध्य UV डिटेक्टर र autosampler समावेश थियो।स्तम्भ एक बराबरी 5 C18 (VWR, PA, USA), 4.6 x 100 mm, 5 µm कण आकार, 40° C मा राखिएको थियो।विलायक isocratic methanol थियो: 1.5 ml·min-1 को प्रवाह दरमा पानी 50:50।इंजेक्शन भोल्युम 5 μl थियो र डिटेक्टर तरंगदैर्ध्य 254 एनएम थियो।DOE नमूनाको लागि % शिखर क्षेत्र अवशिष्ट alkyne र triazole उत्पादनहरूको शिखर क्षेत्रहरूबाट मात्र गणना गरिएको थियो।प्रारम्भिक सामग्रीको परिचयले सम्बद्ध चुचुराहरू पहिचान गर्न सम्भव बनाउँछ।
MODDE DOE सफ्टवेयर (Umetrics, Malmö, Sweden) सँग रिएक्टर विश्लेषणको नतिजाहरू संयोजन गर्नाले नतिजाहरूको विस्तृत प्रवृति विश्लेषण र यस cycloadition को लागि इष्टतम प्रतिक्रिया अवस्थाहरूको निर्धारण गर्न अनुमति दियो।बिल्ट-इन अप्टिमाइजर चलाएर र सबै महत्त्वपूर्ण मोडेल सर्तहरू चयन गर्दा एसिटिलीन फिडस्टकको लागि शिखर क्षेत्र घटाउँदै उत्पादनको शिखर क्षेत्र अधिकतम बनाउन डिजाइन गरिएको प्रतिक्रिया अवस्थाहरूको सेट सिर्जना गर्दछ।
उत्प्रेरक प्रतिक्रिया कक्षमा तामाको सतहको ओक्सीकरण प्रतिक्रिया कक्ष (प्रवाह दर = 0.4 एमएल मिन-1, निवास समय = 2.5 मिनेट) प्रत्येक ट्राइजोल यौगिकको संश्लेषण अघि बग्ने हाइड्रोजन पेरोक्साइड समाधान (36%) प्रयोग गरेर हासिल गरिएको थियो।पुस्तकालय।
एकचोटि सर्तहरूको इष्टतम सेट निर्धारण गरिसकेपछि, तिनीहरूलाई सानो संश्लेषण पुस्तकालयको संकलनलाई अनुमति दिन एसिटिलीन र हलोअल्केन डेरिभेटिभहरूको दायरामा लागू गरियो, जसले गर्दा यी अवस्थाहरूलाई सम्भावित अभिकर्मकहरूको फराकिलो दायरामा लागू गर्ने सम्भावना स्थापित हुन्छ (चित्र १)।२)।
सोडियम अजाइड (0.25 M, 4:1 DMF:H2O), haloalkanes (0.25 M, DMF), र alkynes (0.125 M, DMF) को अलग-अलग समाधानहरू तयार गर्नुहोस्।75 μl/मिनेट र 150 डिग्री सेल्सियसको तापक्रममा प्रत्येक समाधानको 3 मिलीलीटरको एलिकोटहरू मिसाएर रिएक्टरबाट पम्प गरियो।सम्पूर्ण भोल्युम एक शीशीमा सङ्कलन गरिएको थियो र 10 एमएल एथिल एसीटेटसँग पातलो गरिएको थियो।नमूना समाधान 3 x 10 मिलीलीटर पानीले धोइयो।जलीय तहहरूलाई मिलाएर १० एमएल एथिल एसीटेटसँग निकालियो, त्यसपछि अर्गानिक तहहरू मिलाइयो, ३×१० एमएल ब्राइनले धोइयो, MgSO ४ मा सुकाइयो र फिल्टर गरियो, त्यसपछि सोल्भेन्टलाई भ्याकुओमा हटाइयो।नमूनाहरू HPLC, 1H NMR, 13C NMR र उच्च रिजोलुसन मास स्पेक्ट्रोमेट्री (HR-MS) को संयोजनद्वारा विश्लेषण गर्नु अघि एथिल एसीटेट प्रयोग गरेर सिलिका जेल स्तम्भ क्रोमेटोग्राफीद्वारा शुद्ध गरिएको थियो।
सबै स्पेक्ट्राहरू थर्मोफिशर प्रेसिजन अर्बिट्राप मास स्पेक्ट्रोमिटर ईएसआईको साथ आयनीकरण स्रोतको रूपमा प्राप्त गरियो।सबै नमूनाहरू एसिटोनिट्रिललाई विलायकको रूपमा प्रयोग गरेर तयार पारिएका थिए।
TLC विश्लेषण सिलिका प्लेटहरूमा एल्युमिनियम सब्सट्रेटको साथ गरिएको थियो।प्लेटहरू UV लाइट (254 nm) वा भ्यानिलिन स्टेनिङ र तताउनेसँग भिजुअलाइज गरिएको थियो।
सबै नमूनाहरू VWR क्रोमास्टर प्रणाली (VWR International Ltd., Leighton Buzzard, UK) को प्रयोग गरेर विश्लेषण गरिएको थियो जसमा अटोसेम्पलर, स्तम्भ ओभनको साथ बाइनरी पम्प र एकल तरंगदैर्ध्य डिटेक्टर।एक ACE Equivalence 5 C18 स्तम्भ (150 x 4.6 mm, Advanced Chromatography Technologies Ltd., Aberdeen, Scotland) प्रयोग गरिएको थियो।
इन्जेक्सनहरू (5 μl) सीधा पातलो कच्चा प्रतिक्रिया मिश्रण (1:10 dilution) बाट बनाइयो र पानी: मिथानोल (50:50 वा 70:30) बाट विश्लेषण गरियो, 1.5 ml/min को प्रवाह दरमा 70:30 विलायक प्रणाली (स्टार नम्बरको रूपमा चिनिएको) प्रयोग गरेर केही नमूनाहरू बाहेक।स्तम्भ 40 डिग्री सेल्सियस मा राखिएको थियो।डिटेक्टर को तरंगदैर्ध्य 254 एनएम छ।
नमूनाको % शिखर क्षेत्र अवशिष्ट अल्काइनको शिखर क्षेत्रबाट गणना गरिएको थियो, ट्राइजोल उत्पादन मात्र, र प्रारम्भिक सामग्रीको परिचयले सम्बन्धित चुचुराहरू पहिचान गर्न सम्भव बनायो।
सबै नमूनाहरू थर्मो iCAP 6000 ICP-OES प्रयोग गरेर विश्लेषण गरियो।सबै क्यालिब्रेसन मानकहरू 2% नाइट्रिक एसिड (SPEX Certi Prep) मा 1000 ppm Cu मानक समाधान प्रयोग गरी तयार पारिएको थियो।सबै मापदण्डहरू 5% DMF र 2% HNO3 को समाधानमा तयार गरिएको थियो, र सबै नमूनाहरू DMF-HNO3 को नमूना समाधानको साथ २० पटक पातलो गरिएको थियो।
UAM ले अल्ट्रासोनिक मेटल वेल्डिङलाई अन्तिम विधानसभा सिर्जना गर्न प्रयोग गरिने धातु पन्नीमा सामेल हुने विधिको रूपमा प्रयोग गर्दछ।अल्ट्रासोनिक मेटल वेल्डिङले पन्नी/पहिले कन्सोलिडेटेड लेयरमा दबाब दिनको लागि कम्पन गर्ने धातु उपकरण (जसलाई हर्न वा अल्ट्रासोनिक हर्न भनिन्छ) प्रयोग गर्दछ।निरन्तर सञ्चालनको लागि, सोनोट्रोड एक बेलनाकार आकार छ र सामाग्री को सतह मा रोल, सम्पूर्ण क्षेत्र gluing।जब दबाब र कम्पन लागू गरिन्छ, सामग्रीको सतहमा अक्साइडहरू क्र्याक हुन सक्छ।निरन्तर दबाब र कम्पनले सामग्रीको नरमपनको विनाश निम्त्याउन सक्छ 36।स्थानीयकृत ताप र दबाबको साथ नजिकको सम्पर्कले सामग्री इन्टरफेसहरूमा ठोस चरण बन्धनमा जान्छ;यसले सतह ऊर्जा परिवर्तन गरेर एकतालाई बढावा दिन सक्छ।बन्डिङ मेकानिजमको प्रकृतिले चर पिघ्ने तापमान र अन्य थप उत्पादन प्रविधिहरूमा उल्लेख गरिएका उच्च तापमान प्रभावहरूसँग सम्बन्धित धेरै समस्याहरूलाई पार गर्दछ।यसले एकल समेकित संरचनामा विभिन्न सामग्रीका धेरै तहहरूको प्रत्यक्ष जडान (जस्तै सतह परिमार्जन, फिलर वा टाँसेरहरू बिना) अनुमति दिन्छ।
CAM का लागि दोस्रो अनुकूल कारक धातु सामग्रीमा कम तापक्रममा पनि प्लास्टिकको प्रवाहको उच्च डिग्री हो, अर्थात् धातु सामग्रीको पग्लने बिन्दुभन्दा तल।अल्ट्रासोनिक कम्पन र दबाबको संयोजनले उच्च स्तरको स्थानीय ग्रेन बाउन्ड्री माइग्रेसन र रिक्रिस्टलाइजेसनको कारण बनाउँछ जुन महत्त्वपूर्ण तापमान वृद्धि बिना परम्परागत रूपमा थोक सामग्रीसँग सम्बन्धित छ।अन्तिम विधानसभा को निर्माण को समयमा, यो घटना को धातु पन्नी को तहहरु बीच सक्रिय र निष्क्रिय घटक सम्मिलित गर्न को लागी प्रयोग गर्न सकिन्छ, लेयर लेयर।अप्टिकल फाइबर 49, सुदृढीकरण 46, इलेक्ट्रोनिक्स 50 र थर्मोकोपल्स (यो काम) जस्ता तत्वहरूलाई सक्रिय र निष्क्रिय कम्पोजिट असेम्ब्लीहरू सिर्जना गर्न सफलतापूर्वक UAM संरचनाहरूमा एकीकृत गरिएको छ।
यस कार्यमा, उत्प्रेरक तापमान नियन्त्रणको लागि एक आदर्श माइक्रोरेक्टर सिर्जना गर्न दुवै फरक सामग्री बाध्यकारी क्षमताहरू र UAM अन्तरक्रिया क्षमताहरू प्रयोग गरियो।
प्यालेडियम (Pd) र अन्य सामान्य रूपमा प्रयोग हुने धातु उत्प्रेरकहरूको तुलनामा, Cu catalysis का धेरै फाइदाहरू छन्: (i) आर्थिक रूपमा, Cu catalysis मा प्रयोग हुने अन्य धेरै धातुहरू भन्दा सस्तो छ र त्यसैले रासायनिक उद्योगको लागि एक आकर्षक विकल्प हो (ii) Cu-catalyzed क्रस-कप्लिङ प्रतिक्रियाहरूको दायरा विस्तार भइरहेको छ र P-25-53, 5-5, 5-5, 53, 5-3, 2-5, 5-3, 2-5, 5-3, 2-3, 2-5-3, 2-5-3 को तुलनामा। ies (iii) Cu-catalized प्रतिक्रियाहरूले अन्य ligands को अनुपस्थितिमा राम्रोसँग काम गर्दछ।यी लिगान्डहरू प्रायः संरचनात्मक रूपमा सरल र सस्तो हुन्छन्।यदि चाहियो भने, जबकि Pd रसायन विज्ञानमा प्रयोग गरिएका प्राय: जटिल, महँगो, र हावा संवेदनशील (iv) Cu, विशेष गरी सोनोगाशिराको द्विधातु उत्प्रेरित युग्मन र एजाइड्स (क्लिक रसायन विज्ञान) (v) क्यूले पनि उल्म्न्युक्लेसनको प्रतिक्रियालाई बढावा दिन सक्छ।
हालै, Cu(0) को उपस्थितिमा यी सबै प्रतिक्रियाहरूको heterogenization को उदाहरणहरू प्रदर्शन गरिएको छ।यो धेरै हदसम्म औषधि उद्योग र धातु उत्प्रेरक रिकभरी र पुन: प्रयोगमा बढ्दो फोकस 55,56 को कारण हो।
1,3-डिपोलर साइक्लोअडिसन प्रतिक्रिया एसिटिलीन र एजाइड बीच 1,2,3-ट्रायाजोल, पहिलो पटक 1960s57 मा Huisgen द्वारा प्रस्तावित, एक synergistic प्रदर्शन प्रतिक्रिया मानिन्छ।नतिजा 1,2,3 ट्राइजोल टुक्राहरू तिनीहरूको जैविक अनुप्रयोगहरू र विभिन्न चिकित्सकीय एजेन्टहरूमा प्रयोगको कारण औषधि खोजमा फार्माकोफोरको रूपमा विशेष चासोको विषय हुन्।
शार्पलेस र अन्यले "क्लिक केमिस्ट्री" 59 को अवधारणा पेश गर्दा यो प्रतिक्रियाले नयाँ ध्यान प्राप्त गर्यो।"क्लिक केमिस्ट्री" शब्दलाई हेटेरोएटोमिक बन्डिङ (CXC)60 को प्रयोग गरेर नयाँ यौगिकहरू र कम्बिनेटोरियल लाइब्रेरीहरूको द्रुत संश्लेषणको लागि प्रतिक्रियाहरूको बलियो र चयनात्मक सेट वर्णन गर्न प्रयोग गरिन्छ।यी प्रतिक्रियाहरूको सिंथेटिक अपील तिनीहरूसँग सम्बन्धित उच्च उपजको कारण हो।अवस्थाहरू सरल छन्, अक्सिजन र पानीको प्रतिरोध, र उत्पादन विभाजन सरल छ61।
शास्त्रीय 1,3-dipole Huisgen cycloadition "क्लिक केमिस्ट्री" कोटिमा पर्दैन।यद्यपि, मेडल र शार्पलेसले प्रदर्शन गर्‍यो कि यो एजाइड-अल्काइन युग्मन घटनाले गैर-उत्प्रेरक 1,3-डाइपोलर साइक्लोएडिशन 62,63 को दरमा महत्त्वपूर्ण प्रवेगको तुलनामा Cu(I) को उपस्थितिमा 107-108 गुजर्छ।यस उन्नत प्रतिक्रिया संयन्त्रलाई समूहहरू वा कठोर प्रतिक्रिया अवस्थाहरूको सुरक्षाको आवश्यकता पर्दैन र 1,4-विस्थापित 1,2,3-ट्राइजोलहरू (एन्टि-1,2,3-ट्रायाजोल) लाई समयको साथमा लगभग पूर्ण रूपान्तरण र चयनता प्रदान गर्दछ (चित्र 3)।
परम्परागत र तामा-उत्प्रेरित Huisgen cycloaditions को Isometric परिणामहरू।Cu(I)-उत्प्रेरित Huisgen cycloaditions ले 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles मात्र दिन्छ, जबकि थर्मल रूपमा प्रेरित Huisgen cycloaditions ले सामान्यतया 1,4- र 1,5-triazoles azole स्टेरियोइसोमरको 1:1 मिश्रण दिन्छ।
धेरैजसो प्रोटोकलहरूमा Cu(II) को स्थिर स्रोतहरूको कमी समावेश हुन्छ, जस्तै CuSO4 वा Cu(II)/Cu(0) कम्पाउन्ड सोडियम लवणको संयोजनमा घटाउने।अन्य धातु उत्प्रेरित प्रतिक्रियाहरूको तुलनामा, Cu(I) को प्रयोगमा सस्तो र ह्यान्डल गर्न सजिलो हुने मुख्य फाइदाहरू छन्।
Worrell et al द्वारा काइनेटिक र आइसोटोपिक अध्ययन।65 ले देखाएको छ कि टर्मिनल alkynes को मामला मा, तामा को दुई बराबर azide को सम्बन्ध मा प्रत्येक अणु को प्रतिक्रिया सक्रिय मा संलग्न छन्।प्रस्तावित मेकानिजम एक स्थिर दाता लिगान्डको रूपमा π-बन्डेड तामाको साथ σ-बन्डेड तामा एसिटाइलाइडसँग अजाइडको समन्वयद्वारा गठन गरिएको छ-सदस्य तामाको धातुको औंठी मार्फत अगाडि बढ्छ।कपर ट्राइजोलिल डेरिभेटिभहरू रिंग संकुचनको परिणामको रूपमा बनाइन्छ र ट्राइजोल उत्पादनहरू बनाउन र उत्प्रेरक चक्र बन्द गर्न प्रोटोन विघटन पछि बनाइन्छ।
जबकि फ्लो केमिस्ट्री उपकरणहरूको फाइदाहरू राम्रोसँग दस्तावेज गरिएको छ, त्यहाँ यी प्रणालीहरूमा विश्लेषणात्मक उपकरणहरू एकीकृत गर्ने इच्छा भएको छ वास्तविक-समय प्रक्रिया अनुगमनको लागि situ66,67 मा।UAM ले उत्प्रेरक रूपमा सक्रिय, थर्मल रूपमा प्रवाहकीय सामग्रीहरूबाट प्रत्यक्ष रूपमा इम्बेडेड सेन्सिङ तत्वहरू (चित्र 4) बाट धेरै जटिल 3D प्रवाह रिएक्टरहरू डिजाइन र निर्माण गर्न उपयुक्त विधि साबित भएको छ।
एक जटिल आन्तरिक च्यानल संरचना, निर्मित थर्मोकोपल र एक उत्प्रेरक प्रतिक्रिया कक्ष संग अल्ट्रासोनिक additive निर्माण (UAM) द्वारा निर्मित एल्युमिनियम-तामा प्रवाह रिएक्टर।आन्तरिक तरल मार्गहरू कल्पना गर्न, स्टेरियोलिथोग्राफी प्रयोग गरेर बनाइएको पारदर्शी प्रोटोटाइप पनि देखाइएको छ।
रिएक्टरहरू भविष्यका जैविक प्रतिक्रियाहरूका लागि बनाइएका छन् भनी सुनिश्चित गर्न, सॉल्भेन्टहरू सुरक्षित रूपमा तिनीहरूको उम्लने बिन्दुभन्दा माथि तताउनु पर्छ।तिनीहरू दबाव र तापमान परीक्षण छन्।दबाव परीक्षणले देखाएको छ कि प्रणालीले प्रणालीमा उच्च दबाव (1.7 MPa) मा पनि स्थिर र स्थिर दबाब कायम राख्छ।H2O लाई तरल पदार्थको रूपमा प्रयोग गरेर कोठाको तापक्रममा हाइड्रोस्टेटिक परीक्षणहरू गरियो।
बिल्ट-इन (चित्र 1) थर्मोकोपललाई तापक्रम डेटा लगरमा जडान गर्दा फ्लोसिन प्रणालीमा प्रोग्राम गरिएको तापक्रमभन्दा थर्मोकोपलको तापमान 6 °C (± 1 °C) कम थियो।सामान्यतया, तापमानमा 10 डिग्री सेल्सियस वृद्धिले प्रतिक्रिया दरलाई दोब्बर बनाउँछ, त्यसैले केवल केही डिग्रीको तापमान भिन्नताले प्रतिक्रिया दरलाई महत्त्वपूर्ण रूपमा परिवर्तन गर्न सक्छ।यो भिन्नता उत्पादन प्रक्रियामा प्रयोग हुने सामग्रीको उच्च थर्मल डिफ्युजिभिटीको कारणले गर्दा RPV भर तापक्रम घटेको कारण हो।यो थर्मल बहाव स्थिर छ र त्यसैले प्रतिक्रियाको समयमा सही तापमान पुग्छ र मापन गरिएको छ भनेर सुनिश्चित गर्न उपकरणहरू सेटअप गर्दा ध्यानमा राख्न सकिन्छ।यसैले, यो अनलाइन निगरानी उपकरणले प्रतिक्रिया तापमानको कडा नियन्त्रणको सुविधा दिन्छ र अधिक सटीक प्रक्रिया अनुकूलन र इष्टतम अवस्थाहरूको विकासमा योगदान गर्दछ।यी सेन्सरहरू एक्जोथर्मिक प्रतिक्रियाहरू पत्ता लगाउन र ठूला प्रणालीहरूमा भाग्ने प्रतिक्रियाहरू रोक्न पनि प्रयोग गर्न सकिन्छ।
यस पेपरमा प्रस्तुत गरिएको रिएक्टर रासायनिक रिएक्टरहरूको निर्माणमा UAM प्रविधिको प्रयोगको पहिलो उदाहरण हो र यी यन्त्रहरूको AM/3D मुद्रणसँग सम्बन्धित धेरै प्रमुख सीमितताहरूलाई सम्बोधन गर्दछ, जस्तै: (i) तामा वा एल्युमिनियम मिश्र धातुको प्रशोधनसँग सम्बन्धित उल्लेखित समस्याहरूलाई पार गर्दै (ii) पाउडर बेडको तुलनामा सुधारिएको आन्तरिक च्यानल रिजोल्युसन (Power Bed melting SLM5 SLM5 SLM5 चयन गर्नुहोस्)। वा सामग्री प्रवाह र कुनै न कुनै सतह बनावट26 (iii) कम प्रशोधन तापमान, जसले सीधा जडान सेन्सरहरूलाई सुविधा दिन्छ, जुन पाउडर बेड टेक्नोलोजीमा सम्भव छैन, (v) कमजोर मेकानिकल गुणहरू र पोलिमर-आधारित कम्पोनेन्टहरूको विभिन्न साझा जैविक सॉल्भेन्टहरूमा संवेदनशीलतालाई पराजित गर्दै17,19।
रिएक्टरको कार्यक्षमता लगातार प्रवाह अवस्था (चित्र 2) अन्तर्गत तामा-उत्प्रेरित अल्किनेजाइड साइक्लोअडिशन प्रतिक्रियाहरूको श्रृंखलाद्वारा प्रदर्शन गरिएको थियो।चित्रमा देखाइएको अल्ट्रासोनिक मुद्रित तामा रिएक्टर।4 एक व्यावसायिक प्रवाह प्रणालीसँग एकीकृत गरिएको थियो र सोडियम क्लोराइड (चित्र 3) को उपस्थितिमा एसिटिलीन र अल्काइल समूह हलाइड्सको तापमान नियन्त्रित प्रतिक्रिया प्रयोग गरेर विभिन्न 1,4-विघटन गरिएको 1,2,3-ट्राइजोलहरूको एजाइड पुस्तकालयको संश्लेषण गर्न प्रयोग गरियो।निरन्तर प्रवाह दृष्टिकोणको प्रयोगले ब्याच प्रक्रियाहरूमा उत्पन्न हुन सक्ने सुरक्षा समस्याहरूलाई कम गर्छ, किनकि यो प्रतिक्रियाले अत्यधिक प्रतिक्रियाशील र खतरनाक एजाइड मध्यवर्ती उत्पादन गर्दछ [317], [318]।प्रारम्भमा, प्रतिक्रियालाई phenylacetylene र iodoethane को साइक्लोडडिसनको लागि अनुकूलित गरिएको थियो (योजना 1 - phenylacetylene र iodoethane को Cycloaddition) (चित्र 5 हेर्नुहोस्)।
(माथिल्लो बायाँ) 3DP रिएक्टरलाई प्रवाह प्रणाली (माथिल्लो दायाँ) मा समाहित गर्न प्रयोग गरिएको सेटअपको योजनाबद्ध Huisgen 57 cycloaddition योजना को अनुकूलित (तल्लो) योजना बाट प्राप्त phenylacetylene र iodoethane को लागि अनुकूलन र प्रतिक्रिया को अनुकूलित रूपान्तरण दर मापदण्डहरू देखाउँदै।
रिएक्टरको उत्प्रेरक खण्डमा रिएक्टरहरूको निवास समय नियन्त्रण गरेर र सीधा एकीकृत थर्मोकोपल सेन्सरको साथ प्रतिक्रियाको तापमानलाई ध्यानपूर्वक अनुगमन गरेर, प्रतिक्रिया अवस्थाहरूलाई न्यूनतम समय र सामग्रीको साथ छिटो र सही रूपमा अनुकूलित गर्न सकिन्छ।यो चाँडै फेला पर्यो कि उच्चतम रूपान्तरण 15 मिनेटको निवास समय र 150 डिग्री सेल्सियसको प्रतिक्रिया तापमान प्रयोग गरेर प्राप्त गरिएको थियो।यो MODDE सफ्टवेयरको गुणांक प्लटबाट देख्न सकिन्छ कि दुबै निवास समय र प्रतिक्रिया तापमान मोडेलको महत्त्वपूर्ण अवस्था मानिन्छ।यी चयन गरिएका सर्तहरू प्रयोग गरेर बिल्ट-इन अप्टिमाइजर चलाउनाले उत्पादनको शिखर क्षेत्रहरू अधिकतम बनाउन डिजाइन गरिएको प्रतिक्रिया अवस्थाहरूको सेट सिर्जना गर्दछ जबकि सामग्रीको शिखर क्षेत्रहरू घटाउँदै।यो अप्टिमाइजेसनले ट्राइजोल उत्पादनको 53% रूपान्तरण प्राप्त गर्‍यो, जुन मोडेलको 54% भविष्यवाणीसँग ठ्याक्कै मेल खान्छ।


पोस्ट समय: नोभेम्बर-14-2022