Hatur nuhun pikeun ngadatangan Nature.com.Versi browser anu anjeun anggo gaduh dukungan CSS kawates.Pikeun pangalaman anu pangsaéna, kami nyarankeun yén anjeun nganggo browser anu diropéa (atanapi nganonaktipkeun Mode Kasaluyuan dina Internet Explorer).Samentawis waktos, pikeun mastikeun dukungan anu terus-terusan, kami bakal ngajantenkeun situs tanpa gaya sareng JavaScript.
A carousel mintonkeun tilu slides dina waktos anu sareng.Pake tombol Saméméhna jeung Salajengna pikeun mindahkeun ngaliwatan tilu slides dina hiji waktu, atawa make tombol geseran di ahir pikeun mindahkeun ngaliwatan tilu slides dina hiji waktu.
Biaya rélatif luhur tina all-vanadium flow-through accu redox (VRFBs) ngabatesan pamakéan nyebarna.Ningkatkeun kinétika réaksi éléktrokimia diperlukeun pikeun ngaronjatkeun daya husus sarta efisiensi énergi VRFB, kukituna ngurangan biaya kWh tina VRFB.Dina karya ieu, hydrothermally disintésis terhidrasi tungsten oksida (HWO) nanopartikel, C76 na C76 / HWO, disimpen dina éléktroda lawon karbon jeung diuji salaku electrocatalysts pikeun réaksi rédoks VO2 + / VO2 +.Médan émisi scanning mikroskop éléktron (FESEM), énergi dispersive X-ray spéktroskopi (EDX), resolusi luhur transmisi éléktron mikroskop (HR-TEM), X-ray difraksi (XRD), X-ray photoelectron spéktroskopi (XPS), infra red Fourier transformasi Spéktroskopi (FTIR) jeung ukuran sudut kontak.Geus kapanggih yén tambahan C76 fullerenes mun HWO bisa ningkatkeun kinétika éléktroda ku ngaronjatna konduktivitas listrik sarta nyadiakeun gugus fungsi dioksidasi dina beungeut cai, kukituna promosi VO2 + / VO2 + réaksi rédoks.Komposit HWO/C76 (50 wt% C76) kabuktian pilihan pangalusna pikeun réaksi VO2+/VO2+ kalawan ΔEp 176 mV, sedengkeun lawon karbon anu teu diolah (UCC) nyaéta 365 mV.Sajaba ti éta, komposit HWO/C76 némbongkeun éfék inhibitory signifikan dina réaksi évolusi klorin parasit alatan gugus fungsi W-OH.
Aktivitas manusa anu kuat sareng révolusi industri anu gancang nyababkeun paménta listrik anu teu kaampeuh, anu ningkat sakitar 3% per taun1.Mangtaun-taun, pamakean suluh fosil sacara luas salaku sumber énergi nyababkeun émisi gas rumah kaca anu nyumbang kana pemanasan global, polusi cai sareng hawa, ngancem sakumna ékosistem.Hasilna, penetrasi angin bersih jeung renewable sarta tanaga surya diperkirakeun ngahontal 75% tina total listrik ku 20501. Tapi, lamun pangsa listrik tina sumber renewable ngaleuwihan 20% tina total generasi listrik, grid jadi teu stabil.
Di antara sadaya sistem panyimpen énérgi sapertos batré aliran vanadium rédoks hibrid2, batré aliran rédoks sadaya-vanadium (VRFB) parantos ngembangkeun paling gancang kusabab seueur kauntungan sareng dianggap solusi anu pangsaéna pikeun neundeun énergi jangka panjang (kira-kira 30 taun).) Pilihan dina kombinasi jeung énergi renewable4.Ieu disababkeun ku pamisahan kakuatan sareng dénsitas énergi, réspon gancang, umur jasa panjang, sareng biaya taunan anu kawilang rendah $ 65 / kWh dibandingkeun $ 93-140 / kWh pikeun batré Li-ion sareng asam timbal sareng 279-420 dolar AS per kWh.batréna masing-masing 4.
Sanajan kitu, komersialisasi skala badag maranéhanana masih dibatesan ku waragad modal sistem maranéhna relatif tinggi, utamana alatan tumpukan sél4,5.Ku kituna, ngaronjatkeun kinerja tumpukan ku cara ningkatkeun kinétika dua réaksi satengah unsur bisa ngurangan ukuran tumpukan sahingga ngurangan biaya.Ku alatan éta, mindahkeun éléktron gancang ka beungeut éléktroda perlu, nu gumantung kana rarancang, komposisi jeung struktur éléktroda sarta merlukeun optimasi ati6.Sanaos stabilitas kimiawi sareng éléktrokimia anu saé sareng konduktivitas éléktrik éléktroda karbon anu saé, kinétikna anu teu diolah janten sluggish kusabab henteuna gugus fungsi oksigén sareng hydrophilicity7,8.Ku alatan éta, rupa-rupa electrocatalysts digabungkeun jeung éléktroda dumasar karbon, utamana karbon nanostructures jeung oksida logam, pikeun ngaronjatkeun kinétika duanana éléktroda, kukituna ngaronjatkeun kinétika éléktroda VRFB.
Salian karya kami saméméhna on C76, urang mimiti dilaporkeun aktivitas electrocatalytic alus teuing tina fullerene ieu VO2 + / VO2 +, mindahkeun muatan, dibandingkeun jeung lawon karbon panas-diolah jeung untreated.Résistansi diréduksi ku 99,5% sareng 97%.Kinerja katalitik bahan karbon pikeun réaksi VO2+/VO2+ dibandingkeun jeung C76 dipidangkeun dina Tabél S1.Di sisi séjén, loba oksida logam kayaning CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 na WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 geus dipaké kusabab ngaronjatna wettability maranéhanana sarta fungsionalitas oksigén loba pisan., 38. golongan.Kagiatan katalitik oksida logam ieu dina réaksi VO2+/VO2+ dipidangkeun dina Tabél S2.WO3 geus dipaké dina sajumlah signifikan karya alatan béaya rendah na, stabilitas tinggi dina media asam, sarta aktivitas katalitik tinggi31,32,33,34,35,36,37,38.Sanajan kitu, pamutahiran dina kinetika cathodic alatan WO3 teu signifikan.Pikeun ngaronjatkeun konduktivitas WO3, pangaruh ngagunakeun ngurangan tungsten oksida (W18O49) dina aktivitas cathodic diuji38.Oksida tungsten terhidrasi (HWO) henteu pernah diuji dina aplikasi VRFB, sanaos nunjukkeun kagiatan ningkat dina aplikasi supercapacitor kusabab difusi kation anu langkung gancang dibandingkeun WOx39,40 anhidrat.Batré aliran rédoks vanadium generasi katilu ngagunakeun éléktrolit asam campuran anu diwangun ku HCl sareng H2SO4 pikeun ningkatkeun kamampuan batré sareng ningkatkeun kaleyuran sareng stabilitas ion vanadium dina éléktrolit.Sanajan kitu, réaksi évolusi klorin parasit geus jadi salah sahiji kalemahan generasi katilu, jadi pilarian cara pikeun ngahambat réaksi evaluasi klorin geus jadi fokus sababaraha grup panalungtikan.
Di dieu, tés réaksi VO2+/VO2+ dilaksanakeun dina komposit HWO/C76 anu disimpen dina éléktroda lawon karbon pikeun manggihan kasaimbangan antara konduktivitas listrik komposit jeung kinétika rédoks permukaan éléktroda bari nahan évolusi klorin parasit.respon (CER).Nanopartikel tungsten oksida (HWO) terhidrasi disintésis ku cara hidrotermal basajan.Percobaan dilumangsungkeun dina éléktrolit asam campuran (H2SO4/HCl) pikeun simulate VRFB generasi katilu (G3) pikeun practicality sarta pikeun nalungtik pangaruh HWO dina réaksi évolusi klorin parasit.
Vanadium(IV) sulfat hydrate (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), asam sulfat (H2SO4), asam hidroklorat (HCl), dimétilformamida (DMF, Sigma-Aldrich), polyvinylidene fluoride (PVDF, Sigma) -Aldrich), natrium Tungsten oksida dihydrate, 92Aldrich karbonat, natrium Tungsten oksida dihidrat (92Aldrich karbonat, 92Aldrich) (Toko Sél Bahan Bakar) digunakeun dina ieu panalungtikan.
Tungsten oksida terhidrasi (HWO) disiapkeun ku réaksi hidrotermal 43 dimana 2 g uyah Na2WO4 leyur dina 12 ml H2O pikeun masihan solusi anu teu warnaan, teras 12 ml 2 M HCl ditambah tetes-tetes pikeun masihan suspénsi konéng bulak.slurry ieu disimpen dina autoclave stainless steel coated Teflon sarta diteundeun dina oven dina 180 ° C. salila 3 jam pikeun réaksi hydrothermal.Résidu dikumpulkeun ku filtrasi, dikumbah 3 kali nganggo étanol sareng cai, garing dina oven dina suhu 70 ° C salami ~ 3 jam, teras triturasi pikeun masihan bubuk HWO biru-abu.
Éléktroda lawon karbon (CCT) anu dicandak (teu dirawat) dianggo sapertos atanapi dipanaskeun dina tungku tabung dina hawa 450 ° C kalayan laju pemanasan 15 ºC / mnt salami 10 jam pikeun kéngingkeun CCs (TCC) anu dirawat.sakumaha dijelaskeun dina artikel saméméhna24.UCC sareng TCC dipotong kana éléktroda kirang langkung 1,5 cm lebar sareng panjang 7 cm.Suspensions of C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 na HWO-50% C76 disiapkeun ku nambahkeun 20 mg .% (~ 2,22 mg) PVDF binder mun ~ 1 ml DMF na sonicated pikeun 1 jam pikeun ngaronjatkeun uniformity.2 mg komposit C76, HWO sareng HWO-C76 sacara berurutan diterapkeun kana daérah éléktroda aktif UCC sakitar 1,5 cm2.Sadaya katalis dimuat kana éléktroda UCC sareng TCC ngan ukur dianggo pikeun tujuan ngabandingkeun, sabab padamelan urang sateuacana nunjukkeun yén perlakuan panas henteu diperyogikeun24.Settling kesan kahontal ku brushing 100 µl suspénsi (beban 2 mg) pikeun éfék leuwih rata.Lajeng sadayana éléktroda anu garing dina oven dina 60 ° C. sapeuting.Éléktroda diukur maju sareng mundur pikeun mastikeun beban saham anu akurat.Dina raraga boga wewengkon geometric tangtu (~ 1,5 cm2) jeung nyegah naékna éléktrolit vanadium ka éléktroda alatan pangaruh kapilér, lapisan ipis parafin ieu dilarapkeun dina bahan aktip.
Émisi médan scanning mikroskop éléktron (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) ieu dipaké pikeun niténan morfologi permukaan HWO.Énergi dispersive X-ray spéktrométer dilengkepan Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) dipaké pikeun peta elemen HWO-50% C76 dina éléktroda UCC.Mikroskop éléktron transmisi resolusi luhur (HR-TEM, JOEL JEM-2100) beroperasi dina tegangan accelerating 200 kV ieu dipaké pikeun gambar resolusi luhur partikel HWO jeung cingcin difraksi.Parangkat lunak Crystallography Toolbox (CrysTBox) ngagunakeun fungsi ringGUI pikeun nganalisis pola difraksi ring HWO sareng ngabandingkeun hasilna sareng pola XRD.Struktur jeung grafitisasi UCC jeung TCC dianalisis ku difraksi sinar-X (XRD) dina laju scan 2.4°/menit ti 5° nepi ka 70° jeung Cu Kα (λ = 1.54060 Å) ngagunakeun difraktometer sinar-X Panalitik (Modél 3600).XRD nunjukkeun struktur kristal sareng fase HWO.Parangkat lunak PANalytical X'Pert HighScore digunakeun pikeun nyocogkeun puncak HWO kana peta tungsten oksida anu aya dina pangkalan data45.Hasil HWO dibandingkeun sareng hasil TEM.Komposisi kimia sareng kaayaan sampel HWO ditangtukeun ku spéktroskopi fotoéléktron sinar-X (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).software CASA-XPS (v 2.3.15) dipaké pikeun deconvolution puncak jeung analisis data.Pikeun nangtukeun gugus fungsi permukaan HWO sareng HWO-50%C76, pangukuran dilakukeun nganggo spéktroskopi infra beureum transformasi Fourier (FTIR, spéktrométer Perkin Elmer, nganggo KBr FTIR).Hasilna dibandingkeun sareng hasil XPS.Pangukuran sudut kontak (KRUSS DSA25) ogé dianggo pikeun ngacirian kabasaan éléktroda.
Kanggo sadaya pangukuran éléktrokimia, stasiun kerja Biologic SP 300 dianggo.Voltammétri siklik (CV) jeung spéktroskopi impedansi éléktrokimia (EIS) digunakeun pikeun nalungtik kinétika éléktroda réaksi rédoks VO2+/VO2+ jeung pangaruh difusi réagen (VOSO4(VO2+)) dina laju réaksi.Kadua cara ngagunakeun sél tilu-éléktroda kalayan konsentrasi éléktrolit 0,1 M VOSO4 (V4+) dina 1 M H2SO4 + 1 M HCl (campuran asam).Sadaya data éléktrokimia anu disayogikeun dilereskeun IR.Éléktroda calomel jenuh (SCE) sareng coil platina (Pt) dianggo masing-masing salaku rujukan sareng éléktroda kontra.Pikeun CV, laju scan (ν) 5, 20, sareng 50 mV/s diterapkeun kana jandela poténsial VO2+/VO2+ pikeun (0-1) V vs. SCE, teras disaluyukeun SHE pikeun plot (VSCE = 0.242 V vs HSE).Pikeun ngulik ingetan kagiatan éléktroda, CVs siklik diulang di ν 5 mV / s pikeun UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, sareng UCC-HWO-50% C76.Pikeun pangukuran EIS, rentang frékuénsi réaksi rédoks VO2+/VO2+ nyaéta 0.01-105 Hz, jeung gangguan tegangan dina tegangan open-circuit (OCV) nyaéta 10 mV.Unggal percobaan diulang 2-3 kali pikeun mastikeun konsistensi hasil.Konstanta laju hétérogén (k0) dimeunangkeun ku métode Nicholson46,47.
Tungsten oksida terhidrasi (HVO) parantos hasil disintésis ku metode hidrotermal.Gambar SEM dina Gbr.1a nunjukkeun yén HWO anu disimpen diwangun ku gugusan nanopartikel kalayan ukuran dina rentang 25-50 nm.
Pola difraksi sinar-X HWO nunjukkeun puncak (001) sareng (002) masing-masing dina ~23,5 ° sareng ~47,5 °, anu mangrupikeun ciri nonstoichiometric WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21.4 Å.β = Å, β = Å.8 = Å, β = Å. 90°), nu pakait jeung warna biru jelas maranéhanana (Gbr. 1b) 48.49.Puncak-puncak anu sanésna kirang langkung 20,5 °, 27,1 °, 28,1 °, 30,8 °, 35,7 °, 36,7 ° sareng 52,7 ° ditugaskeun ka (140), (620), (350), (720), (740), (560 °).) jeung (970) pesawat difraksi ortogonal mun WO2.63, masing-masing.Métode sintétik anu sami dianggo ku Songara et al.43 pikeun meunangkeun produk bodas, nu ieu attributed ka ayana WO3(H2O)0.333.Nanging, dina karya ieu, kusabab kaayaan anu béda, produk biru-abu dicandak, nunjukkeun yén WO3 (H2O) 0,333 (PDF 087-1203, a = 7,3 Å, b = 12,5 Å, c = 7 ,7 Å, α = β = γ = 90 ° oksida) sareng bentuk réduksi tungstend.Analisis semikuantitatif ngagunakeun software X'Pert HighScore némbongkeun 26% WO3(H2O)0,333:74% W32O84.Kusabab W32O84 diwangun ku W6 + jeung W4 + (1.67: 1 W6 +: W4 +), eusi diperkirakeun W6 + jeung W4 + nyaeta ngeunaan 72% W6 + jeung 28% W4 +, masing-masing.Gambar SEM, spéktra XPS 1-detik dina tingkat inti, gambar TEM, spéktra FTIR, sareng spéktra Raman partikel C76 dibere dina artikel kami saméméhna.Numutkeun Kawada et al.,50,51 X-ray difraksi C76 sanggeus ngaleupaskeun toluene némbongkeun struktur monoclinic of FCC.
Gambar SEM dina Gbr.2a sareng b nunjukkeun yén HWO sareng HWO-50% C76 suksés disimpen dina sareng antara serat karbon éléktroda UCC.Peta unsur EDX tungsten, karbon, jeung oksigén dina gambar SEM dina Gbr.2c ditémbongkeun dina Gbr.2d-f nunjukkeun yén tungsten sareng karbon dicampurkeun rata (nunjukkeun distribusi anu sami) dina sadaya permukaan éléktroda sareng komposit henteu disimpen sacara seragam kusabab sifat metode déposisi.
Gambar SEM partikel HWO disimpen (a) jeung partikel HWO-C76 (b).pemetaan EDX on HWO-C76 dimuat dina UCC ngagunakeun aréa dina gambar (c) nembongkeun sebaran tungsten (d), karbon (e), sarta oksigén (f) dina sampel.
HR-TEM dipaké pikeun Imaging magnification tinggi na informasi crystallographic (Gambar 3).HWO nembongkeun morfologi nanocube ditémbongkeun saperti dina Gbr. 3a tur leuwih jelas dina Gbr. 3b.Ku ngagedekeun nanocube pikeun difraksi wewengkon dipilih, hiji bisa visualize struktur grating jeung difraksi planes nu nyugemakeun hukum Bragg, ditémbongkeun saperti dina Gbr. 3c, nu confirms nu crystallinity bahan.Dina inset ka Gbr. 3c nembongkeun jarak d 3.3 Å pakait jeung (022) jeung (620) planes difraksi kapanggih dina WO3(H2O) 0.333 jeung W32O84 fase, masing-masing43,44,49.Ieu konsisten jeung analisis XRD ditétélakeun di luhur (Gbr. 1b) saprak observasi grating jarak pesawat d (Gbr. 3c) pakait jeung puncak XRD neneng dina sampel HWO.cingcin sampel ogé ditémbongkeun dina Gbr.3d, dimana unggal cingcin pakait jeung pesawat misah.Pesawat WO3(H2O)0.333 sareng W32O84 diwarnaan bodas sareng biru masing-masing, sareng puncak XRD anu cocog ogé dipidangkeun dina Gbr. 1b.Cingcin munggaran ditémbongkeun dina diagram ring pakait jeung puncak ditandaan munggaran dina pola x-ray tina (022) atawa (620) pesawat difraksi.Tina cingcin (022) ka (402), nilai jarak-d nyaéta 3,30, 3,17, 2,38, 1,93, sareng 1,69 Å, konsisten sareng nilai XRD tina 3,30, 3,17, 2, 45, 1,93.sareng 1,66 Å, anu sami sareng 44, 45, masing-masing.
(a) HR-TEM gambar HWO, (b) nembongkeun gambar enlarged.Gambar tina planes grating ditémbongkeun dina (c), inset (c) nembongkeun gambar enlarged tina planes sarta pitch d 0,33 nm pakait jeung (002) jeung (620) planes.(d) pola ring HWO némbongkeun planes pakait sareng WO3 (H2O) 0,333 (bodas) jeung W32O84 (biru).
Analisis XPS dilakukeun pikeun nangtukeun kimia permukaan sareng kaayaan oksidasi tungsten (Gambar S1 sareng 4).Lega spéktrum scan XPS tina HWO disintésis ditémbongkeun dina Gambar S1, nunjukkeun ayana tungsten.Spéktra scan sempit XPS tina tingkat inti W 4f sareng O 1s dipidangkeun dina Gbr.4a jeung b, masing-masing.Spéktrum W 4f ngabagi jadi dua dobel spin-orbit pakait jeung énergi beungkeutan kaayaan oksidasi W.sarta W 4f7 / 2 di 36,6 jeung 34,9 eV mangrupakeun karakteristik W4 + kaayaan 40, masing-masing.)0,333.Data anu dipasang nunjukkeun yén persentase atom W6 + sareng W4 + masing-masing 85% sareng 15%, anu caket sareng nilai anu diperkirakeun tina data XRD nimbangkeun bédana antara dua metode.Duanana métode nyadiakeun informasi kuantitatif kalawan akurasi low, utamana XRD.Ogé, dua metode ieu nganalisis bagian anu béda tina bahan sabab XRD mangrupikeun metode bulk sedengkeun XPS mangrupikeun metode permukaan anu ngan ukur ngadeukeutan sababaraha nanométer.Spéktrum O 1s dibagi jadi dua puncak dina 533 (22,2%) jeung 530,4 eV (77,8%).Kahiji pakait jeung OH, sarta kadua pikeun beungkeut oksigén dina kisi di WO.Ayana gugus fungsi OH konsisten jeung sipat hidrasi HWO.
Analisis FTIR ogé dilakukeun dina dua sampel ieu pikeun nguji ayana gugus fungsi jeung koordinasi molekul cai dina struktur HWO terhidrasi.Hasilna nunjukkeun yén sampel HWO-50% C76 sareng hasil FT-IR HWO katingalina sami kusabab ayana HWO, tapi inténsitas puncakna béda-béda kusabab jumlah sampel anu béda-béda anu dianggo pikeun persiapan analisis (Gbr. 5a).) HWO-50% C76 nunjukeun yen sakabeh puncak, iwal ti puncak tungsten oksida, patali jeung fullerene 24. Diwincik dina Gbr.5a nunjukeun yen duanana sampel némbongkeun pita lega pisan kuat dina ~ 710 / cm attributed ka OWO manjang osilasi dina struktur kisi HWO, kalawan taktak kuat di ~ 840 / cm attributed ka WO.Pikeun geter manjang, pita seukeut kira-kira 1610/cm dikaitkeun kana geter ngabengkokkeun OH, sedengkeun pita nyerep lega kira-kira 3400/cm dikaitkeun kana geter manjang OH dina gugus hidroksil43.Hasil ieu konsisten sareng spéktra XPS dina Gbr.4b, dimana gugus fungsi WO tiasa nyayogikeun situs aktip pikeun réaksi VO2+/VO2+.
Analisis FTIR of HWO na HWO-50% C76 (a), gugus fungsi dituduhkeun jeung pangukuran sudut kontak (b, c).
Gugus OH ogé bisa ngatalisan réaksi VO2+/VO2+, bari ngaronjatkeun hidrofilik éléktroda, ku kituna ngaronjatkeun laju difusi jeung mindahkeun éléktron.Salaku ditémbongkeun, sampel HWO-50% C76 nembongkeun puncak tambahan pikeun C76.Puncak dina ~ 2905, 2375, 1705, 1607, sareng 1445 cm3 tiasa ditugaskeun kana CH , O = C = O, C = O, C = C, sareng CO manjang geter, masing-masing.Perlu dipikanyaho yén gugus fungsi oksigén C = O sareng CO tiasa janten pusat aktip pikeun réaksi rédoks vanadium.Pikeun nguji jeung ngabandingkeun kabasaan dua éléktroda, ukuran sudut kontak dicandak sakumaha ditémbongkeun dina Gbr. 5b, c.Éléktroda HWO langsung nyerep titik-titik cai, nunjukkeun superhydrophilicity alatan gugus fungsi OH sadia.HWO-50% C76 langkung hidrofobik, kalayan sudut kontak sakitar 135° saatos 10 detik.Nanging, dina pangukuran éléktrokimia, éléktroda HWO-50%C76 janten baseuh lengkep dina kirang ti hiji menit.Pangukuran wettability konsisten sareng hasil XPS sareng FTIR, nunjukkeun yén langkung seueur gugus OH dina permukaan HWO ngajantenkeun langkung hidrofilik.
Réaksi VO2+/VO2+ tina nanokomposit HWO jeung HWO-C76 diuji sarta diperkirakeun yén HWO bakal ngurangan évolusi klorin dina réaksi VO2+/VO2+ dina asam campuran, sarta C76 salajengna bakal ngatalisan réaksi rédoks VO2+/VO2+ nu dipikahoyong.%, 30%, sareng 50% C76 dina gantung HWO sareng CCC disimpen dina éléktroda kalayan beban total sakitar 2 mg/cm2.
Ditémbongkeun saperti dina Gbr.6, kinétika réaksi VO2+/VO2+ dina beungeut éléktroda ditalungtik ku CV dina campuran éléktrolit asam.Arus ditémbongkeun salaku I / Ipa pikeun gampang ngabandingkeun ΔEp na Ipa / Ipc pikeun katalis béda langsung dina grafik.Data unit aréa ayeuna dipidangkeun dina Gambar 2S.Dina Gbr.Gambar 6a nunjukeun yen HWO rada naek laju mindahkeun éléktron tina VO2+/VO2+ réaksi rédoks dina beungeut éléktroda jeung suppresses réaksi évolusi klorin parasit.Sanajan kitu, C76 nyata ngaronjatkeun laju mindahkeun éléktron jeung ngatalisan réaksi évolusi klorin.Ku alatan éta, komposit anu dirumuskeun leres tina HWO sareng C76 diperkirakeun gaduh kagiatan anu pangsaéna sareng kamampuan anu pangsaéna pikeun ngahambat réaksi évolusi klorin.Kapanggih yén saatos ningkatkeun eusi C76, kagiatan éléktrokimia éléktroda ningkat, dibuktikeun ku panurunan dina ΔEp sareng paningkatan rasio Ipa / Ipc (Tabel S3).Ieu ogé dikonfirmasi ku nilai RCT sasari tina plot Nyquist dina Gbr. 6d (Table S3), nu kapanggih ngurangan kalawan ngaronjatna eusi C76.Hasil ieu ogé konsisten jeung ulikan Li, nu tambahan karbon mesoporous kana WO3 mesoporous némbongkeun ningkat kinétika mindahkeun muatan dina VO2+/VO2+35.Ieu nunjukkeun yén réaksi langsung bisa leuwih gumantung kana konduktivitas éléktroda (beungkeut C=C) 18, 24, 35, 36, 37. Ieu bisa jadi alatan parobahan dina géométri koordinasi antara [VO(H2O)5]2+ jeung [VO2(H2O)4]+, C76 ngurangan overvoltage réaksi ku cara ngurangan énergi jaringan.Sanajan kitu, ieu bisa jadi teu mungkin jeung éléktroda HWO.
(a) Paripolah voltammétri siklik (ν = 5 mV/s) tina réaksi VO2+/VO2+ tina komposit UCC jeung HWO-C76 kalawan béda HWO:C76 babandingan dina 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl éléktrolit.(b) Randles-Sevchik jeung (c) métode Nicholson VO2+/VO2+ pikeun evaluate efisiensi difusi jeung ménta k0 (d) nilai.
Henteu ngan éta HWO-50% C76 exhibiting ampir aktivitas electrocatalytic sarua C76 pikeun VO2 + / VO2 + réaksi, tapi, leuwih narik, eta Sajaba diteken évolusi klorin dibandingkeun C76, ditémbongkeun saperti dina Gbr. 6a, sarta ogé némbongkeun Semicircle Leutik dina Gbr.6d (RCT handap).C76 némbongkeun Ipa / Ipc katempo leuwih luhur batan HWO-50% C76 (Table S3), lain kusabab ningkat réaksi reversibility, tapi kusabab tumpang tindihna puncak réaksi réduksi klorin jeung SHE dina 1.2 V. Kinerja pangalusna HWO- The 50% C76 ieu attributed ka pangaruh sinergis antara konduktif luhur Cttalytic H7W6W sarta pangaruh catlytic négatif di muatan H7W6H. O.Kurangna émisi klorin bakal ningkatkeun efisiensi ngecas sél pinuh, sedengkeun kinétika ningkat bakal ningkatkeun efisiensi tegangan sél pinuh.
Numutkeun persamaan S1, pikeun réaksi kuasi-malik (rélatif slow transfer éléktron) dikawasa ku difusi, arus puncak (IP) gumantung kana jumlah éléktron (n), aréa éléktroda (A), koefisien difusi (D), jumlah koefisien mindahkeun éléktron (α) jeung speed scanning (ν).Dina raraga diajar paripolah difusi-dikawasa bahan diuji, hubungan antara IP na ν1/2 ieu plotted tur dibere dina Gbr. 6b.Kusabab sadaya bahan nunjukkeun hubungan linier, réaksina dikawasa ku difusi.Kusabab réaksi VO2+/VO2+ nyaéta kuasi-malik, kemiringan garis gumantung kana koefisien difusi jeung nilai α (persamaan S1).Kusabab koefisien difusi konstan (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, bédana dina lamping garis langsung nunjukkeun nilai béda tina α, sarta ku kituna laju mindahkeun éléktron dina beungeut éléktroda, nu ditémbongkeun keur C76 jeung HWO -50% C76 lamping Steepest (laju mindahkeun éléktron pangluhurna).
lamping Warburg (W) diitung keur frékuénsi low ditémbongkeun dina Table S3 (Gbr. 6d) boga nilai deukeut 1 pikeun sakabéh bahan, nunjukkeun difusi sampurna spésiés rédoks jeung confirming kabiasaan linier IP dibandingkeun ν1/2. CV diukur.Pikeun HWO-50% C76, lamping Warburg nyimpang tina 1 ka 1,32, nunjukkeun henteu ngan ukur difusi semi-teu aya watesna réagen (VO2 +), tapi ogé kamungkinan kontribusi paripolah lapisan ipis kana paripolah difusi kusabab porositas éléktroda.
Pikeun nganalisis deui réversibilitas (laju mindahkeun éléktron) réaksi rédoks VO2+/VO2+, métode réaksi kuasi-malik Nicholson ogé dipaké pikeun nangtukeun konstanta laju standar k041.42.Hal ieu dilakukeun ngagunakeun persamaan S2 pikeun ngawangun parameter kinétik tanpa diménsi Ψ, anu mangrupa fungsi ΔEp, salaku fungsi ν-1/2.Tabél S4 nunjukkeun nilai Ψ anu dicandak pikeun unggal bahan éléktroda.Hasilna (Gbr. 6c) plotted pikeun ménta k0 × 104 cm / s ti lamping unggal plot ngagunakeun Persamaan S3 (ditulis gigireun unggal baris jeung dibere dina Table S4).HWO-50% C76 kapanggih boga lamping pangluhurna (Gbr. 6c), sahingga nilai maksimum k0 nyaeta 2,47 × 10-4 cm / s.Ieu ngandung harti yén éléktroda ieu ngahontal kinétika panggancangna, nu konsisten jeung hasil CV na EIS dina Gbr. 6a jeung d na di Table S3.Sajaba ti éta, nilai k0 ogé dicandak tina plot Nyquist (Gbr. 6d) tina Persamaan S4 ngagunakeun nilai RCT (Table S3).Hasil k0 tina EIS ieu diringkeskeun dina Tabél S4 sareng ogé nunjukkeun yén HWO-50% C76 nunjukkeun laju transfer éléktron pangluhurna kusabab pangaruh sinergis.Sanaos nilai k0 béda-béda kusabab asal-usul anu béda-béda unggal metode, aranjeunna tetep nunjukkeun urutan gedéna anu sami sareng nunjukkeun konsistensi.
Pikeun pinuh ngartos kinétika unggulan diala, hal anu penting pikeun ngabandingkeun bahan éléktroda optimal kalawan uncoated UCC na TCC éléktroda.Pikeun réaksi VO2 + / VO2 +, HWO-C76 teu ngan némbongkeun ΔEp panghandapna tur reversibility hadé, tapi ogé nyata diteken réaksi évolusi klorin parasit dibandingkeun TCC, sakumaha diukur ku ayeuna di 1.45 V relatif ka SHE (Gbr. 7a).Dina hal stabilitas, urang nganggap yén HWO-50% C76 éta fisik stabil sabab katalis dicampurkeun jeung map PVDF lajeng dilarapkeun ka éléktroda lawon karbon.HWO-50% C76 némbongkeun shift puncak 44 mV (laju degradasi 0,29 mV / siklus) sanggeus 150 siklus dibandingkeun 50 mV pikeun UCC (Gambar 7b).Ieu bisa jadi teu béda badag, tapi kinétika éléktroda UCC pisan slow sarta degrades kalawan Ngabuburit, utamana pikeun réaksi sabalikna.Sanajan reversibility of TCC jauh leuwih hade tinimbang nu ti UCC, TCC kapanggih mun boga shift puncak badag 73 mV sanggeus 150 siklus, nu bisa jadi alatan jumlah badag klorin kabentuk dina beungeut cai na.ku kituna katalis adheres ogé kana beungeut éléktroda.Salaku bisa ditempo ti sagala éléktroda diuji, malah éléktroda tanpa katalis dirojong némbongkeun varying derajat instability Ngabuburit, suggesting yén parobahan separation puncak salila Ngabuburit téh alatan deactivation tina bahan disababkeun ku parobahan kimiawi tinimbang separation katalis.Sajaba ti éta, lamun jumlah badag partikel katalis bakal dipisahkeun tina beungeut éléktroda, ieu bakal ngakibatkeun kanaékan signifikan dina separation puncak (teu ngan 44 mV), sabab substrat (UCC) rélatif teu aktif pikeun VO2 + / VO2 + réaksi rédoks.
Babandingan CV tina bahan éléktroda pangalusna dibandingkeun UCC (a) jeung stabilitas VO2 + / VO2 + réaksi rédoks (b).ν = 5 mV/s pikeun sakabéh CV dina 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl éléktrolit.
Pikeun ningkatkeun daya tarik ékonomi téknologi VRFB, ngalegaan sareng ngartos kinétika réaksi rédoks vanadium penting pikeun ngahontal efisiensi énergi anu luhur.Komposit HWO-C76 disiapkeun sareng pangaruh éléktrokatalitikna dina réaksi VO2+/VO2+ ditalungtik.HWO némbongkeun saeutik ningkatna kinétik dina campuran éléktrolit asam tapi nyata diteken évolusi klorin.Rupa-rupa babandingan HWO: C76 dipaké pikeun salajengna ngaoptimalkeun kinétika éléktroda basis HWO.Ngaronjatkeun C76 mun HWO ngaronjatkeun kinétika mindahkeun éléktron tina réaksi VO2 + / VO2 + dina éléktroda dirobah, nu HWO-50% C76 bahan pangalusna sabab ngurangan résistansi mindahkeun muatan sarta salajengna suppresses klorin dibandingkeun deposit C76 na TCC..Ieu alatan pangaruh sinergis antara hibridisasi C=C sp2, OH jeung gugus fungsi W-OH.Laju degradasi sanggeus ngulang Ngabuburit HWO-50% C76 kapanggih 0,29 mV / siklus, sedengkeun laju degradasi UCC jeung TCC nyaeta 0,33 mV / siklus jeung 0,49 mV / siklus, masing-masing, sahingga stabil pisan.dina campuran éléktrolit asam.Hasil anu dibere hasil ngaidentipikasi bahan éléktroda kinerja luhur pikeun réaksi VO2 + / VO2 + kalayan kinétika gancang sareng stabilitas anu luhur.Ieu bakal ningkatkeun tegangan kaluaran, kukituna ngaronjatkeun efisiensi énergi VRFB, sahingga ngurangan biaya commercialization hareup na.
Dataset anu dianggo sareng / atanapi dianalisis dina pangajaran ayeuna sayogi ti pangarang masing-masing upami diperyogikeun.
Luderer G. et al.Estimasi Angin jeung Tenaga Surya dina Skenario Énergi Low-Karbon Global: Hiji Perkenalan.hemat énergi.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analisis pangaruh présipitasi MnO2 dina kinerja batré aliran rédoks vanadium / mangan. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analisis pangaruh présipitasi MnO2 dina kinerja batré aliran rédoks vanadium / mangan.Lee, HJ, Park, S. jeung Kim, H. Analisis pangaruh déposisi MnO2 dina kinerja batré aliran rédoks mangan vanadium. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. jeung Kim, H. Analisis pangaruh déposisi MnO2 dina kinerja batré aliran rédoks vanadium mangan.J. Éléktrokimia.Partéy Sosialis.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC A modél sél Unit dinamis pikeun batré aliran sadaya-vanadium. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC A modél sél Unit dinamis pikeun batré aliran sadaya-vanadium.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.jeung Walsh FK Modél dinamis sél dasar tina batré aliran sadaya-vanadium. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.sarta Walsh FK Modél sél dinamis tina batré aliran rédoks sadaya-vanadium.J. Éléktrokimia.Partéi Sosialis.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Harun, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ pangukuran sebaran poténsi sarta disahkeun model pikeun batré aliran rédoks sadaya-vanadium. Gandomi, YA, Harun, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ pangukuran sebaran poténsi sarta disahkeun model pikeun batré aliran rédoks sadaya-vanadium.Gandomi, Yu.A., Harun, DS, Zavodzinski, TA na Mench, MM In-situ pangukuran distribusi poténsi sarta disahkeun modél pikeun poténsi rédoks batré aliran sadaya-vanadium. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和验证模型。 Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM.Pangukuran sareng validasi modél 全vanadium oxidase redox液流液的原位 sebaran poténsial.Gandomi, Yu.A., Harun, DS, Zavodzinski, TA jeung Mench, MM Modél pangukuran jeung verifikasi sebaran poténsi di-situ pikeun accu rédoks aliran sadaya-vanadium.J. Éléktrokimia.Partéi Sosialis.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. Modeling sarta simulasi batré aliran vanadium rédoks kalawan widang aliran interdigitated pikeun optimizing arsitéktur éléktroda. Tsushima, S. & Suzuki, T. Modeling sarta simulasi batré aliran vanadium rédoks kalawan widang aliran interdigitated pikeun optimizing arsitéktur éléktroda.Tsushima, S. jeung Suzuki, T. Modeling sarta simulasi tina aliran-liwat batré vanadium rédoks kalawan aliran counter-polarized pikeun optimasi arsitektur éléktroda. Tsushima, S. & Suzuki, T. 具有叉指流场的钒氧化还原液流电池的建模和仿真，用于优化电愁结有。 Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Vanadium Oksida Réduksi Liquid Stream Batre的Modeling jeung Simulasi pikeun Optimizing Struktur éléktroda.Tsushima, S. jeung Suzuki, T. Modeling sarta simulasi accu aliran vanadium rédoks kalawan widang aliran counter-pin pikeun optimasi struktur éléktroda.J. Éléktrokimia.Partéi Sosialis.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Panonpoé, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan éléktroda grafit pikeun aplikasi batré aliran rédoks vanadium-I. Panonpoé, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan éléktroda grafit pikeun aplikasi batré aliran rédoks vanadium-I.Panonpoé, B. jeung Scyllas-Kazakos, M. Modifikasi bahan éléktroda grafit pikeun accu vanadium rédoks - I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I. Panonpoé, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan éléktroda 石墨 dina aplikasi batré cair réduksi oksidasi vanadium——I.Panonpoé, B. jeung Scyllas-Kazakos, M. Modifikasi bahan éléktroda grafit keur dipake dina accu vanadium rédoks - I.perlakuan panas Electrochem.Acta 37(7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Kamajuan dina bahan éléktroda arah accu aliran vanadium (VFBs) kalawan dénsitas kakuatan ningkat. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Kamajuan dina bahan éléktroda arah accu aliran vanadium (VFBs) kalawan dénsitas kakuatan ningkat.Liu, T., Li, X., Zhang, H. jeung Chen, J. Kamajuan dina bahan éléktroda ka accu aliran vanadium (VFB) kalawan dénsitas kakuatan ningkat. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. jeung Chen, J. Kamajuan dina Bahan éléktroda pikeun Vanadium Redox Aliran Batré (VFB) kalawan ngaronjat Kapadetan Power.J. Énergi Kimia.27(5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Sél aliran rédoks vanadium efisiensi tinggi kalayan konfigurasi éléktroda dioptimalkeun sareng pilihan mémbran.J. Éléktrokimia.Partéy Sosialis.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Karbon ngarasa dirojong karbon nanotubes katalis éléktroda komposit pikeun aplikasi batré aliran rédoks vanadium. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Karbon ngarasa dirojong karbon nanotubes katalis éléktroda komposit pikeun aplikasi batré aliran rédoks vanadium.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. jeung Yang, K. Katalis éléktroda komposit dumasar kana nanotube karbon jeung substrat ngarasa karbon keur dipake dina batré vanadium rédoks. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Karbon ngarasa-sarat karbon nanotube katalis éléktroda komposit pikeun oksidasi réduksi vanadium aplikasi batré aliran cair.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. jeung Yang, K. éléktroda komposit karbon nanotube katalis jeung karbon dirasakeun substrat pikeun aplikasi dina accu vanadium rédoks.J. Kakuatan.220, 185–192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Bulan, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Pangaruh bismut sulfat coated on CNT acidified on kinerja batré aliran vanadium rédoks. Bulan, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Pangaruh bismut sulfat coated on CNT acidified on kinerja batré aliran vanadium rédoks.Bulan, S., Kwon, BW, Chang, Y. sarta Kwon, Y. Pangaruh bismut sulfat disimpen dina CNTs dioksidasi dina karakteristik hiji aliran-liwat batré vanadium rédoks. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的影响。 Bulan, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Pangaruh bismut sulfat on oksidasi CNT on oksidasi vanadium réduksi aliran cairan kinerja batré.Bulan, S., Kwon, BW, Chang, Y. sarta Kwon, Y. Pangaruh bismut sulfat disimpen dina CNTs dioksidasi dina karakteristik aliran-liwat accu vanadium rédoks.J. Éléktrokimia.Partéi Sosialis.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H.Pt / Multilayer Karbon Nanotube dirobah éléktroda aktip pikeun Batré Aliran Vanadium Redox.J. Éléktrokimia.Partéi Sosialis.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al.Batré aliran rédoks Vanadium ngagunakeun éléktrokatalis dihias ku nanotube karbon doped nitrogén anu diturunkeun tina parancah organologam.J. Éléktrokimia.Partéi Sosialis.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Nanosheets graphene oksida ngawula salaku bahan aktip electrochemically alus teuing pikeun VO2 + / jeung V2 + / V3 + pasangan rédoks dina accu aliran rédoks vanadium.Karbon 49(2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al.Kinerja éléktrokimia anu luar biasa tina grafit anu dirobih graphene dirasakeun pikeun aplikasi batré vanadium redox.J. Kakuatan.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Karbon nanowalls film ipis salaku bahan éléktroda nanostructured dina accu aliran vanadium rédoks. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Karbon nanowalls film ipis salaku bahan éléktroda nanostructured dina accu aliran vanadium rédoks.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. jeung Santamaria R. Film ipis nanowalls karbon salaku bahan éléktroda nanostructured dina accu aliran vanadium rédoks.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. jeung Santamaria R. Karbon nanowall film salaku bahan éléktroda nanostructured dina accu aliran vanadium rédoks.Nano Énergi 1(6), 833-839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Tilu diménsi mesoporous graphene-ngarobah karbon dirasakeun pikeun-kinerja tinggi vanadium aliran rédoks batré. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Tilu diménsi mesoporous graphene-ngarobah karbon dirasakeun pikeun-kinerja tinggi vanadium aliran rédoks batré.Opar DO, Nankya R., Lee J., sarta Yung H. Tilu diménsi graphene-dirobah karbon mesoporous dirasakeun pikeun-kinerja tinggi vanadium aliran rédoks batré. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. 用于高性能钒氧化还原液流电池的三维介孔石墨烯改性碳毡。 Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., sarta Yung H. Tilu diménsi graphene-dirobah karbon mesoporous dirasakeun pikeun-kinerja tinggi vanadium aliran rédoks batré.Éléktrokimia.UU 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).