Nature.com сайтына кергәнегез өчен рәхмәт.Сез кулланган браузер версиясенең CSS ярдәме чикләнгән.Иң яхшы тәҗрибә өчен без яңартылган браузерны кулланырга киңәш итәбез (яки Internet Explorer'та туры килү режимын сүндерегез).Шул ук вакытта, дәвамлы ярдәмне тәэмин итү өчен, без сайтны стильләр һәм JavaScriptсыз күрсәтәчәкбез.
Берьюлы өч слайд күрсәтүче карусель.Алдагы һәм Киләсе төймәләрне берьюлы өч слайд аша күчерү өчен кулланыгыз, яки ахырда слайдер төймәләрен берьюлы өч слайд аша күчерегез.
Ванадий агымының редокс батарейкалары (VRFB) чагыштырмача югары бәясе аларның киң кулланылышын чикли.Электрохимик реакцияләр кинетикасын яхшырту VRFBның махсус көчен һәм энергия эффективлыгын арттыру өчен таләп ителә, шуның белән VRFB кВт / сәгать бәясен киметә.Бу эштә гидротермаль синтезланган гидратлы вольфрам оксиды (HWO) нанопартиклары, C76 һәм C76 / HWO, углерод тукымасы электродларына салынган һәм VO2 + / VO2 + редокс реакциясе өчен электрокатализатор буларак сыналган.Электр микроскопиясе (FESEM), энергия дисперсив рентген спектроскопиясе (EDX), югары резолюцияле электрон микроскопия (HR-TEM), рентген дифракция (XRD), рентген фотоэлектрон спектроскопиясе (XPS), инфракызыл Фурье спектроскопия (FTIR) һәм контакт почмагын үлчәү.Ачыкланганча, C76 фуллерены HWOга кушылу электр үткәрүчәнлеген арттырып һәм аның өслегендә оксидлаштырылган функциональ төркемнәр белән тәэмин итеп, VO2 + / VO2 + редокс реакциясен көчәйтеп, электрод кинетикасын яхшырта ала.HWO / C76 композиты (50 wt% C76) VO2 + / VO2 + реакциясе өчен mEp 176 мВ белән иң яхшы сайлау, исбатланмаган углерод тукымасы (UCC) 365 мВ булган.Моннан тыш, HWO / C76 композиты W-OH функциональ төркеме аркасында паразитик хлор эволюция реакциясенә зур ингибитор эффект күрсәтте.
Кешеләрнең активлыгы һәм тиз индустриаль революция ел саен 3% ка арта торган электр энергиясенә туктаусыз ихтыяҗ китерде.Дистә еллар дәвамында казылма ягулыкны энергия чыганагы буларак киң куллану парник газын чыгаруга китерде, бу глобаль җылынуга, су һәм һаваның пычрануына китерә, бөтен экосистемаларга куркыныч тудыра.Нәтиҗәдә, чиста һәм яңартыла торган җил һәм кояш энергиясенең үтеп керүе 20501 елга гомуми электрның 75% ка җитәр дип көтелә. Ләкин, яңартыла торган чыганаклардан электр энергиясе өлеше гомуми электр җитештерүнең 20% тан артса, челтәр тотрыксыз була.
Гибрид ванадиум редокс агым батареясы кебек барлык энергия саклау системалары арасында, бөтен ванадий редокс агым батареясы (VRFB) күп өстенлекләре аркасында иң тиз үсә һәм озак вакытлы энергия саклау өчен иң яхшы карар булып санала (якынча 30 ел).) Яңартыла торган энергия белән берлектә вариантлар4.Бу көч һәм энергия тыгызлыгының аерылуы, тиз реакция, озак хезмәт итү вакыты, һәм Ли-ион һәм кургаш кислотасы батарейкалары өчен 93-140 / кВтч белән чагыштырганда, ел саен чагыштырмача түбән бәя 65 / кВт / сәг.батарея 4.
Ләкин, аларның зур масштаблы коммерцияләштерүе әле чагыштырмача югары система капиталы чыгымнары белән чикләнә, күбесенчә күзәнәк стеналары аркасында.Шулай итеп, ике ярым элемент реакцияләренең кинетикасын арттырып, стекның эшләвен яхшырту стакан күләмен киметергә һәм шулай итеп бәяне киметергә мөмкин.Шуңа күрә электрод өслегенә тиз электрон күчү кирәк, бу электродның конструкциясенә, составына һәм структурасына бәйле һәм сак оптимизация таләп итә6.Яхшы химик һәм электрохимик тотрыклылыкка һәм углерод электродларының яхшы электр үткәрүчәнлегенә карамастан, кислород функциональ төркемнәре һәм гидрофиликлыгы булмаганга, аларның эшкәртелмәгән кинетикасы әкрен.Шуңа күрә, төрле электрокатализаторлар углеродлы электродлар, аеруча углерод наноструктуралары һәм металл оксидлары белән берләштерелә, ике электрод кинетикасын яхшырту, шулай итеп VRFB электрод кинетикасын арттыру.
C76 буенча алдагы эшебезгә өстәп, без башта бу фуллеренның VO2 + / VO2 + өчен корылма күчерү өчен искиткеч электрокаталитик активлыгы турында хәбәр иттек, җылылык белән эшкәртелмәгән һәм эшкәртелмәгән углерод тукымасы белән чагыштырганда.Каршылык 99,5% һәм 97% кими.C76 белән чагыштырганда VO2 + / VO2 + реакциясе өчен углерод материалларының катализатор күрсәткече күрсәтелгән.Икенче яктан, CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 һәм WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 кебек күп металл оксидлары дымлылыгы арту һәм кислородның күп булуы аркасында кулланылды., 38. төркем.VO2 + / VO2 + реакциясендә бу металл оксидларының катализатор активлыгы S2 таблицасында китерелгән.WO3 бик аз әсәрдә аз бәясе, кислоталы массакүләм мәгълүмат чараларында тотрыклылыгы, һәм катализатор активлыгы аркасында кулланылды31,32,33,34,35,36,37,38.Ләкин, WO3 аркасында катод кинетикасының яхшыруы аз.WO3 үткәрүчәнлеген яхшырту өчен, вольфрам оксидын (W18O49) куллануның катодик активлыкка тәэсире сыналды38.Гидратланган вольфрам оксиды (HWO) беркайчан да VRFB кушымталарында сыналмаган, гәрчә сусыз WOx39,40 белән чагыштырганда тизрәк катион диффузиясе аркасында суперкапситор кушымталарында активлыкны күрсәтә.Өченче буын ванадиум редокс агым батареясы HCl һәм H2SO4 составындагы катнаш кислоталы электролитны куллана, батарея эшчәнлеген яхшырту һәм электролиттагы ванадий ионнарының эрүчәнлеген һәм тотрыклылыгын яхшырту өчен.Ләкин, паразитик хлор эволюциясе реакциясе өченче буынның кимчелекләренә әйләнде, шуңа күрә хлор бәяләү реакциясен тыю юлларын эзләү берничә тикшеренү төркеменең игътибар үзәгендә булды.
Монда, VO2 + / VO2 + реакция сынаулары, паразитик хлор эволюциясен басканда, композитларның электр үткәрүчәнлеге һәм электрод өслегенең редокс кинетикасы арасында баланс табу өчен, углерод тукымасы электродларына салынган HWO / C76 композитларында үткәрелде.җавап (CER).Гидратланган вольфрам оксиды (HWO) нанопартиклар гади гидротермик ысул белән синтезланган.Тикшеренүләр катнаш кислоталы электролитта (H2SO4 / HCl) өченче буын VRFB (G3) практикасы өчен охшату һәм HWOның паразитик хлор эволюция реакциясенә тәэсирен тикшерү өчен үткәрелде.
Ванадиум (IV) сульфат гидраты (VOSO4, 99,9%, Альфа-Эзер), күкерт кислотасы (H2SO4), гидрохлор кислотасы (HCl), диметилформамид (DMF, Сигма-Алдрич), поливинилиден фторы (PVDF, Сигма) -Алдрич, Натрий Вольфрамы бу тикшеренүдә ELAT тукымасы (ягулык кәрәзле кибете) кулланылган.
Гидратланган вольфрам оксиды (HWO) гидротермик реакция 43 белән әзерләнгән, анда 2 г Na2WO4 тозы 12 мл H2O төссез эремә бирү өчен эрелгән, аннары 12 мл 2 М HCl тамчы төстә сары төстә асылынган.Пычрак Тефлон белән капланган дат басмаган корыч автоклавга урнаштырылды һәм гидротермик реакция өчен 180 ° C мичтә 3 сәгать сакланды.Калдык фильтрлау белән җыелган, 3 тапкыр этанол һәм су белән юылган, 70 ° C мичтә ~ 3 сәгать киптерелгән, аннары зәңгәрсу-соры HWO порошогы бирү өчен тритуратланган.
Алынган (эшкәртелмәгән) углерод тукымасы электродлары (CCT) эшкәртелгән CC (TCC) алу өчен 10 º 15 минутта җылыту темплары белән 450 ° C һавада торба мичендә эшкәртелгән яки җылылык белән кулланылган.алдагы мәкаләдә күрсәтелгәнчә24.UCC һәм TCC якынча 1,5 см киңлектә һәм 7 см озынлыктагы электродларга киселгән.C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 һәм HWO-50% C76 аспаплары PVDF бәйләүченең 20 мг.2 мг C76, HWO һәм HWO-C76 композитлары эзлекле рәвештә 1,5 см2 UCC актив электрод мәйданына кулланылды.Барлык катализаторлар UCC электродларына йөкләнде һәм TCC чагыштыру максатларында гына кулланылды, чөнки алдагы эшебез җылылык белән эшкәртү кирәк түгеллеген күрсәтте24.Тәэсирне чишү тагын да эффект өчен 100 µл асылманы (2 мг йөк) чистарту белән ирешелде.Аннары барлык электродлар төнлә 60 ° C мичтә киптерделәр.Электродлар запасны төгәл йөкләү өчен алга һәм артка үлчәнәләр.Билгеле геометрик мәйданга (cm 1,5 см2) һәм капиллярлы эффект аркасында ванадиум электролитының электродка күтәрелүен булдырмас өчен, актив материал өстендә нечкә парафин катламы кулланылды.
Электр кыры морфологиясен күзәтү өчен кыр эмиссиясен сканерлау электрон микроскопия (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 кВ) кулланылды.Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) белән җиһазландырылган энергия дисперсив рентген спектрометры UCC электродларында HWO-50% C76 элементларын картага китерү өчен кулланылды.200 кВ тизләнешле көчәнештә эшләүче югары резолюцияле электрон микроскоп (HR-TEM, JOEL JEM-2100) HWO кисәкчәләрен һәм дифракция боҗраларын югары сурәтләү өчен кулланылды.Кристаллография Кораллары (CrysTBox) программа тәэминаты ringGUI функциясен куллана, HWO боҗрасы дифракция үрнәген анализлый һәм нәтиҗәләрне XRD үрнәге белән чагыштыра.UCC һәм TCC структурасы һәм графитизациясе рентген дифракция (XRD) белән 2,4 ° / минутта 5 ° тан 70 ° ка кадәр Cu Kα (λ = 1.54060 Å) белән анализланган, паналитик рентген дифрактометры (Модель 3600).XRD кристалл структурасын һәм HWO фазасын күрсәтте.PANalytical X'Pert HighScore программа тәэминаты HWO чокырларын вольфрам оксиды карталарына туры китерү өчен кулланылды45.HWO нәтиҗәләре TEM нәтиҗәләре белән чагыштырылды.HWO үрнәкләренең химик составы һәм торышы рентген фотоэлектрон спектроскопия белән билгеләнде (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).CASA-XPS программа тәэминаты (v 2.3.15) иң югары деконволюция һәм мәгълүмат анализы өчен кулланылды.HWO һәм HWO-50% C76 өслек функциональ төркемнәрен ачыклау өчен, Фурье трансформацион инфракызыл спектроскопия ярдәмендә үлчәүләр ясалды (FTIR, Перкин Элмер спектрометры, KBr FTIR кулланып).Нәтиҗәләр XPS нәтиҗәләре белән чагыштырылды.Электродларның дымлылыгын характерлау өчен контакт почмак үлчәүләре (KRUSS DSA25) кулланылды.
Барлык электрохимик үлчәүләр өчен Biologic SP 300 эш станциясе кулланылды.VO2 + / VO2 + редокс реакциянең электрод кинетикасын һәм реагент диффузиясенең (VOSO4 (VO2 +)) реакция тизлеген өйрәнү өчен цикллы волтамметрия (CV) һәм электрохимик импеданс спектроскопиясе (EIS) кулланылды.Ике ысул да 1 M H2SO4 + 1 M HCl (кислоталар катнашмасы) 0,1 M VOSO4 (V4 +) электролит концентрациясе булган өч электродлы күзәнәк кулландылар.Тәкъдим ителгән барлык электрохимик мәгълүматлар ИР төзәтелә.Белешмә һәм счетчик электрод буларак туендырылган каломель электрод (SCE) һәм платина (Pt) кәтүк кулланылды.CV өчен, 5, 20, һәм 50 мВ / с сканерлау ставкалары VO2 + / VO2 + (0–1) V vs SCE өчен потенциаль тәрәзәгә кулланылды, аннары SHE сюжеты өчен көйләнде (VSCE = 0.242 V vs. HSE).Электрод активлыгын саклап калу өчен, кабат цикллы результатлар UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, һәм UCC-HWO-50% C76 өчен m 5 мВ / с тәшкил иттеләр.EIS үлчәүләре өчен VO2 + / VO2 + редокс реакциясенең ешлык диапазоны 0.01-105 Гц, һәм ачык схема көчәнешендәге көчәнеш пертурбациясе 10 мВ иде.Eachәр эксперимент нәтиҗәләрнең эзлеклелеген тәэмин итү өчен 2-3 тапкыр кабатланды.Гетероген ставкалар тотрыклылыгы (k0) Николсон ысулы белән алынган 46,47.
Гидратланган вольфрам оксиды (HVO) гидротермик ысул белән уңышлы синтезланган.Инҗирдә SEM образы.1а күрсәткәнчә, HWO 25-50 нм диапазонында зурлыктагы нанопартик кластерлардан тора.
HWO рентген дифракция үрнәге иң югары (001) һәм (002) ~ 23.5 ° һәм ~ 47.5 ° күрсәтә, алар WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21,4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = 4).Башка биеклекләр якынча 20,5 °, 27.1 °, 28.1 °, 30,8 °, 35,7 °, 36,7 ° һәм 52,7 ° (140), (620), (350), (720), (740), (560 °) билгеләнде.)) һәм (970) дифракция самолетлары, ортогональ рәвештә WO2.63 кадәр.Шул ук синтетик ысул Сонгара һәм башкалар тарафыннан кулланылган.WO3 (H2O) 0.333 булганга хас булган ак продукт алу өчен.Ләкин, бу эштә, төрле шартлар аркасында, зәңгәрсу-соры продукт алынды, бу WO3 (H2O) 0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7 .7 Å, α = β = γ = 90 °) һәм вольфрам оксидының кимүен күрсәтә.X'Pert HighScore программасын кулланып семикантитатив анализ 26% WO3 (H2O) 0.333: 74% W32O84 күрсәтте.W32O84 W6 + һәм W4 + (1,67: 1 W6 +: W4 +) булганлыктан, W6 + һәм W4 + фаразланган эчтәлеге тиешенчә 72% W6 + һәм 28% W4 +.Узган мәкаләдә SEM рәсемнәре, 1 секундлы XPS спектры, TEM рәсемнәре, FTIR спектрлары, һәм C76 кисәкчәләренең Раман спектрлары тәкъдим ителде.Кавада һ.б. сүзләре буенча, толуен бетерелгәннән соң C76ның 50,51 рентген дифракциясе FCC моноклиник структурасын күрсәтте.
Инҗирдә SEM рәсемнәре.2a һәм b күрсәтә, HWO һәм HWO-50% C76 UCC электродының углерод җепселләре арасында һәм уңышлы урнаштырылган.Инҗирдәге SEM рәсемнәрендә вольфрам, углерод һәм кислородның EDX элемент карталары.2c инҗирдә күрсәтелгән.2d-f вольфрам белән углеродның бөтен электрод өслегендә тигез кушылганын күрсәтә (охшаш таратуны күрсәтә) һәм композит чүпләү ысулының табигате аркасында бертөрле сакланмый.
Сакланган HWO кисәкчәләренең SEM рәсемнәре (a) һәм HWO-C76 кисәкчәләре (b).HWO-C76 буенча EDX картасы UCC-ка йөкләнгән рәсемдә (в) вольфрам (г), углерод (e) һәм кислород (f) бүленешен күрсәтә.
HR-TEM югары зурайту күзаллау һәм кристаллографик мәгълүмат өчен кулланылган (3 нче рәсем).HWO нанокуб морфологиясен 3а рәсемдә күрсәтелгәнчә һәм 3б рәсемдә төгәлрәк күрсәтә.Сайланган өлкәләрнең дифракциясе өчен нанокубны зурайтып, материалның кристалллыгын раслаучы 3c рәсемдә күрсәтелгәнчә, Браг законын канәгатьләндерә торган торлау структурасын һәм дифракция самолетларын күз алдына китерергә мөмкин.3c рәсемгә кертелгәндә, WO3 (H2O) 0.333 һәм W32O84 этапларында табылган (022) һәм (620) дифракция самолетларына туры килгән d 3,3 distance дистанция күрсәтелә, 43,44,49.Бу югарыда тасвирланган XRD анализы белән туры килә (1б рәсем), чөнки күзәтелгән тормозның ераклыгы d (рәсем 3c) HWO үрнәгендәге иң көчле XRD чокына туры килә.Ingрнәк боҗралар инҗирдә дә күрсәтелгән.3d, анда һәр боҗра аерым яссылыкка туры килә.WO3 (H2O) 0.333 һәм W32O84 самолетлары тиешенчә ак һәм зәңгәр төсле, һәм аларның XRD чокырлары шулай ук ​​1б рәсемдә күрсәтелгән.Шакмак схемасында күрсәтелгән беренче боҗра (022) яки (620) дифракция яссылыгының рентген нурындагы беренче билгеләнгән иң югары ноктага туры килә.(022) дән (402) боҗраларга кадәр, d арасы кыйммәтләре 3,30, 3.17, 2.38, 1.93, һәм 1,69 Å, 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93 XRD кыйммәтләренә туры килә.һәм 1,66 Å, бу тиешенчә 44, 45кә тигез.
а) HR-TEM HWO образы, б) зурайтылган рәсемне күрсәтә.Торлау самолетларының рәсемнәре (в), инсетта (в) самолетларның зурайтылган рәсемен күрсәтәләр һәм (002) һәм (620) самолетларына туры килгән 0,33 нм тишек.г) WO3 (H2O) 0.333 (ак) һәм W32O84 (зәңгәр) белән бәйле самолетларны күрсәтүче HWO боҗрасы.
XPS анализы вольфрамның химиясе һәм оксидлашу торышын ачыклау өчен башкарылды (С1 һәм 4 нче рәсемнәр).Синтезланган HWOның киң диапазоны XPS сканерлау вольфрам булуын күрсәтеп, S1 рәсемдә күрсәтелгән.W 4f һәм O 1s үзәк дәрәҗәләренең XPS тар сканер спектры Рәсемнәрдә күрсәтелгән.4а һәм б.W 4f спектры W оксидлашу халәтенең бәйләүче энергиясенә туры килгән ике спин-орбита икеләтә бүленә.һәм W 4f7 / 2 36,6 һәм 34,9 eV, W4 + торышына тиешенчә 40.) 0.333.Килештерелгән мәгълүматлар шуны күрсәтә: W6 + һәм W4 + атом процентлары тиешенчә 85% һәм 15%, бу ике ысул арасындагы аерманы исәпкә алып XRD мәгълүматыннан бәяләнгән кыйммәтләргә якын.Ике ысул да аз төгәллек белән санлы мәгълүмат бирә, аеруча XRD.Шулай ук, бу ике ысул материалның төрле өлешләрен анализлый, чөнки XRD күпчелек ысул, ә XPS - берничә нанометрга якынлашкан өслек ысулы.O 1s спектры 533 (22,2%) һәм 530,4 eV (77,8%) ике биеклеккә бүленә.Беренчесе ОХ белән, икенчесе WO тактасындагы кислород бәйләнешенә туры килә.OH функциональ төркемнәренең булуы HWOның гидратлаштыру үзлекләренә туры килә.
Бу ике үрнәктә FTIR анализы да башкарылды, гидратланган HWO структурасында функциональ төркемнәрнең булуын һәм су молекулаларын координацияләү.Нәтиҗә шуны күрсәтә: HWO-50% C76 үрнәге һәм FT-IR HWO нәтиҗәләре HWO булу сәбәпле охшаш булып күренәләр, ләкин биеклекнең интенсивлыгы анализга әзерләнгәндә кулланылган үрнәк күләме аркасында аерылып тора (5а рәсем).) HWO-50% C76 шуны күрсәтә: вольфрам оксидының иң югары ноктасыннан кала, барлык биеклекләр фуллерен белән бәйле 24. Инҗирдә җентекләп.5а күрсәтә, ике үрнәктә дә бик көчле киң полоса күрсәтелә ~ 710 / см, OWO тактасы структурасында сузылган осылмаларга, көчле җилкә W 840 / см WO белән.Тибрәнүләрне сузу өчен, 1610 / см тирәсе кискен полоса ОХның бөкләнү тибрәнүләренә бәйле, ә якынча 3400 / см киңлектә үзләштерү полосасы гидроксил төркемнәрендәге ОХ тибрәнүләренә бәйле.Бу нәтиҗәләр Фигуралардагы XPS спектрына туры килә.4б, анда WO функциональ төркемнәре VO2 + / VO2 + реакциясе өчен актив сайтлар бирә ала.
HWO һәм HWO-50% C76 (a) FTIR анализы, функциональ төркемнәрне һәм контакт почмак үлчәүләрен күрсәтте (b, c).
OH төркеме шулай ук ​​VO2 + / VO2 + реакциясен катализацияли ала, шул ук вакытта электродның гидрофиликлыгын арттыра, шуның белән диффузия һәм электрон тапшыру тизлеген күтәрә.Күрсәтелгәнчә, HWO-50% C76 үрнәге C76 өчен өстәмә биеклекне күрсәтә.0 2905, 2375, 1705, 1607, һәм 1445 см3 биеклекләр CH, O = C = O, C = O, C = C, һәм CO сузылган тибрәнүләргә билгеләнергә мөмкин.Билгеле булганча, C = O һәм CO кислород функциональ төркемнәре ванадийның редокс реакцияләре өчен актив үзәк булып хезмәт итә ала.Ике электродның дымлылыгын сынап карау һәм чагыштыру өчен, контакт почмагын үлчәү 5б, с.HWO электроды шунда ук су тамчыларын үзләштерде, булган OH функциональ төркемнәре аркасында супергидрофиликлыкны күрсәтә.HWO-50% C76 күбрәк гидрофобик, контакт почмагы якынча 135 ° 10 секундтан соң.Ләкин, электрохимик үлчәүләрдә HWO-50% C76 электроды бер минуттан да аз вакыт эчендә тулысынча дымланды.Дымлылык үлчәүләре XPS һәм FTIR нәтиҗәләре белән туры килә, HWO өслегендә күбрәк OH төркемнәре аны чагыштырмача гидрофилик итә.
HWO һәм HWO-C76 нанокомпозитларының VO2 + / VO2 + реакцияләре сыналды һәм HWO катнаш кислотадагы VO2 + / VO2 + реакциясендә хлор эволюциясен басар, һәм C76 теләгән VO2 + / VO2 + редокс реакциясен катализацияләячәк.%, 30%, һәм 50% C76 HWO аспапларында һәм CCC электродларга салынган, гомуми йөкләү якынча 2 мг / см2.
Инҗирдә күрсәтелгәнчә.6, электрод өслегендә VO2 + / VO2 + реакция кинетикасы катнаш кислоталы электролитта CV тарафыннан тикшерелде.Агымнар I / Ipa рәвешендә күрсәтелә, ΔEp һәм Ipa / Ipc белән турыдан-туры графиктагы төрле катализаторлар өчен.Хәзерге өлкә берәмлеге мәгълүматлары 2-нче рәсемдә күрсәтелгән.Инҗирдә.6а рәсемдә күрсәтелгәнчә, HWO электрод өслегендә VO2 + / VO2 + редокс реакциясенең электрон тапшыру тизлеген бераз арттыра һәм паразитик хлор эволюциясен бастыра.Ләкин, C76 электрон тапшыру тизлеген сизелерлек арттыра һәм хлор эволюция реакциясен катализацияли.Шуңа күрә, HWO һәм C76-ның дөрес формалашкан составы иң яхшы активлыкка һәм хлор эволюция реакциясен тоткарлау өчен иң зур сәләткә ия булыр дип көтелә.C76 эчтәлеген арттырганнан соң, электродларның электрохимик активлыгы яхшырды, моны ΔEp кимүе һәм Ipa / Ipc нисбәтенең артуы раслый (S3 таблицасы).Бу шулай ук ​​6-нчы рәсемдәге Nyquist участогыннан алынган RCT кыйммәтләре белән расланды, C76 эчтәлеге арту белән кимү табылды.Бу нәтиҗәләр шулай ук ​​Ли тикшеренүләренә туры килә, анда месопор углеродның месопороз WO3 кушылуы VO2 + / VO2 + 35 буенча корылма күчерү кинетикасын яхшыртты.Бу турыдан-туры реакциянең электрод үткәрүчәнлегенә күбрәк бәйле булырга мөмкинлеген күрсәтә (C = C бәйләнеш) 18, 24, 35, 36, 37. Бу шулай ук ​​[VO (H2O) 5] 2+ һәм [VO2 (H2O) 4] +, C76 тукымалар энергиясен киметеп реакциянең артык көчәнешен киметә.Ләкин, HWO электродлары белән бу мөмкин түгел.
)б) Рандлс-Севчик һәм (в) Николсон VO2 + / VO2 + диффузия эффективлыгын бәяләү һәм k0 (d) кыйммәтләрен алу ысулы.
HWO-50% C76 VO2 + / VO2 + реакциясе өчен C76 белән бер үк электрокаталитик активлыкны күрсәтеп кенә калмады, иң кызыгы, ул C76 белән чагыштырганда хлор эволюциясен өстәде, 6а рәсемдә күрсәтелгәнчә, инҗирдә Кече Ярым түгәрәкне дә күрсәтә.6д (түбән РКТ).C76 Ipa / Ipc HWO-50% C76 (S3 таблицасы) белән чагыштырганда, реакциянең кире әйләнешен яхшырту аркасында түгел, ә хлорны киметү реакциясенең иң югары охшашлыгы аркасында 1,2 V дәрәҗәсендә күрсәтелде.Азрак хлор чыгару тулы күзәнәкнең зарядлау эффективлыгын яхшыртачак, яхшыртылган кинетика тулы күзәнәк көчәнешенең эффективлыгын яхшыртачак.
S1 тигезләмәсе буенча, диффузия белән идарә ителә торган квази-кире (чагыштырмача әкрен электрон тапшыру) реакциясе өчен иң югары ток электрон (n), электрод өлкәсе (А), диффузия коэффициенты (D), электрон тапшыру коэффициенты (α) һәм сканер тизлеге (ν) белән бәйле.Тестланган материалларның диффузия белән идарә ителгән тәртибен өйрәнү өчен, IP һәм ν1 / 2 арасындагы бәйләнеш планлаштырылды һәм 6б рәсемдә күрсәтелде.Барлык материаллар да сызыклы бәйләнешне күрсәткәнгә, реакция диффузия белән идарә ителә.VO2 + / VO2 + реакциясе квази-кирегә кире кайтканга, сызыкның түбәсе диффузия коэффициентына һәм α кыйммәтенә бәйле (S1 тигезләмәсе).Диффузия коэффициенты даими булганлыктан (≈ 4 × 10–6 см2 / с) 52, сызык тауындагы аерма турыдан-туры α кыйммәтләрен күрсәтә, һәм шуның өчен C76 һәм HWO -50% C76 иң текә тау өчен күрсәтелгән электрод өслегендә электрон тапшыру тизлеге (иң югары электрон тапшыру тизлеге).
S3 таблицасында күрсәтелгән түбән ешлыклар өчен исәпләнгән Варбург кырлары (W) барлык материаллар өчен 1 гә якын кыйммәтләргә ия, бу редокс төрләренең камил диффузиясен күрсәтә һәм IP-ның сызыклы тәртибен раслый ν1 / 2. CV үлчәнә.HWO-50% C76 өчен, Варбург кыры 1 дән 1,32гә кадәр тайпыла, бу реагентның ярым чиксез диффузиясен генә түгел, ә электрод порозитиясе аркасында диффузия тәртибенә нечкә катлам тәртибенең дә өлешен күрсәтә.
Алга таба VO2 + / VO2 + редокс реакциясенең кире әйләнешен (электрон тапшыру тизлеген) анализлау өчен, Николсон квази-кире реакция ысулы шулай ук ​​k041.42 стандарт ставкасын билгеләү өчен кулланылды.Бу S2 тигезләмәсе ярдәмендә үлчәмсез кинетик параметр to төзү өчен эшләнә, бу ΔEp функциясе, ν-1/2 функциясе.S4 таблицасында һәр электрод материалы өчен алынган Ψ кыйммәтләр күрсәтелгән.Нәтиҗә (6с рәсем) S3 тигезләмәсе ярдәмендә һәр участок кырыннан k0 × 104 см / с алу өчен планлаштырылган (һәр рәт янында язылган һәм S4 таблицасында күрсәтелгән).HWO-50% C76 иң югары тау (6с рәсем) булган, шуңа күрә k0 максималь бәясе 2,47 × 10–4 см / с.Димәк, бу электрод иң тиз кинетикага ирешә, бу CV һәм EIS нәтиҗәләренә туры килә, 6а һәм d рәсемнәрендә һәм S3 таблицасында.Моннан тыш, k0 кыйммәте RCT кыйммәтен кулланып S4 тигезләмәсенең Nyquist сюжетыннан (6-нчы рәсем) алынган.EIS-ның бу k0 нәтиҗәләре S4 таблицасында ясалган һәм шулай ук ​​HWO-50% C76 синергистик эффект аркасында иң югары электрон тапшыру тизлеген күрсәтә.K0 кыйммәтләре һәр ысулның төрле килеп чыгышы аркасында төрле булса да, алар әле дә бер үк зурлык тәртибен күрсәтәләр һәм эзлеклелек күрсәтәләр.
Алынган искиткеч кинетиканы тулысынча аңлар өчен, оптималь электрод материалларын капланмаган UCC һәм TCC электродлары белән чагыштыру мөһим.VO2 + / VO2 + реакциясе өчен HWO-C76 иң түбән ΔEp һәм яхшырак кире әйләнешен күрсәтеп калмады, шулай ук ​​TCC белән чагыштырганда паразитик хлор эволюция реакциясен сизелерлек бастырды, ток белән SHE белән чагыштырганда 1,45 V белән үлчәнде (7а рәсем).Тотрыклылык ягыннан, без HWO-50% C76 физик яктан тотрыклы дип уйладык, чөнки катализатор PVDF бәйләүче белән кушылган, аннары углерод тукымасы электродларына кулланылган.HWO-50% C76 иң югары сменасын 44 мВ (деградация дәрәҗәсе 0,29 мВ / цикл) күрсәтте, 150 циклдан соң UCC өчен 50 мВ белән чагыштырганда (7б рәсем).Бу зур аерма булмаска да мөмкин, ләкин UCC электрод кинетикасы бик әкрен һәм велосипедта бозыла, аеруча кире реакцияләр өчен.TCC-ның кире әйләнеше UCCныкына караганда күпкә яхшырак булса да, TCC 150 циклдан соң 73 мВ зур сменага ия булган, бу аның өслегендә барлыкка килгән хлорның күп булуы аркасында булырга мөмкин.шулай итеп катализатор электрод өслегенә яхшы ябыша.Тикшерелгән барлык электродлардан күренгәнчә, хәтта катализаторсыз электродлар да велосипедта тотрыксызлыкның төрле дәрәҗәләрен күрсәттеләр, һәм велосипед вакытында иң зур аерылуның үзгәрүе катализатор аерылу түгел, ә химик үзгәрешләр аркасында килеп чыккан материалны деактивацияләү аркасында булуын күрсәтә.Моннан тыш, катализатор кисәкчәләренең күп өлеше электрод өслегеннән аерылырга тиеш булса, бу иң югары аерылуга китерәчәк (44 мВ гына түгел), чөнки субстрат (UCC) VO2 + / VO2 + редокс реакциясе өчен чагыштырмача актив түгел.
Иң яхшы электрод материалының CV-ны UCC (a) белән чагыштыру һәм VO2 + / VO2 + редокс реакциясенең тотрыклылыгы (b).0.1 = 5 mV / s барлык CV өчен 0,1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl электролитында.
VRFB технологиясенең икътисади җәлеп итүчәнлеген арттыру өчен, югары энергия эффективлыгына ирешү өчен ванадий редокс реакцияләренең кинетикасын киңәйтү һәм аңлау мөһим.HWO-C76 композитлары әзерләнде һәм аларның VO2 + / VO2 + реакциясенә электрокаталитик эффекты өйрәнелде.HWO катнаш кислоталы электролитларда аз кинетик көчәйтү күрсәтте, ләкин хлор эволюциясен сизелерлек бастырды.HWO-ның төрле катнашлары: C76 HWO нигезендәге электрод кинетикасын тагын да оптимальләштерү өчен кулланылды.C76-ны HWO-ка арттыру, үзгәртелгән электродта VO2 + / VO2 + реакциясенең электрон тапшыру кинетикасын яхшырта, шуларның HWO-50% C76 иң яхшы материал, чөнки ул корылма күчерү каршылыгын киметә һәм C76 һәм TCC депозиты белән чагыштырганда хлорны тагын да кыскарта..Бу C = C sp2 гибридизация, OH һәм W-OH функциональ төркемнәре арасындагы синергистик эффект белән бәйле.HWO-50% C76 велосипедыннан соң деградация дәрәҗәсе 0,29 мВ / цикл дип табылды, UCC һәм TCC деградация дәрәҗәсе тиешенчә 0,33 мВ / цикл һәм 0,49 мВ / цикл, бу бик тотрыклы.катнаш кислоталы электролитларда.Тәкъдим ителгән нәтиҗәләр тиз кинетика һәм югары тотрыклылык белән VO2 + / VO2 + реакциясе өчен югары җитештерүчән электрод материалларын уңышлы ачыклый.Бу чыгу көчәнешен арттырачак, шуның белән VRFB энергия эффективлыгын арттырачак, шулай итеп киләчәк коммерцияләштерү бәясен киметәчәк.
Агымдагы өйрәнүдә кулланылган һәм / яки анализланган мәгълүматлар тиешле сорау буенча тиешле авторлардан бар.
Людерер Г. һ.б.Глобаль аз углеродлы энергия сценарийларында җил һәм кояш көчен бәяләү: Кереш.энергия саклау.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Ли, Х.Ж., Парк, С. & Ким, Х. Ли, Х.Ж., Парк, С. & Ким, Х.Ли, Х.Ж., Парк, С. һәм Ким, Х. Ли, Х., Парк, С. & Ким, Х. МнО2 沉淀 对 钒 / 锰 氧化 还原。。。。 Ли, Х., Парк, С. & Ким, Х. МнО2Ли, Х.Ж., Парк, С. һәм Ким, Х.Электрохимия.Социалистик партия.165 (5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Шах, А.А., Тангирала, Р., Сингх, Р., Виллс, RGA & Walsh, FC Ванадий агым батареясы өчен динамик берәмлек күзәнәк моделе. Шах, А.А., Тангирала, Р., Сингх, Р., Виллс, RGA & Walsh, FC Ванадий агым батареясы өчен динамик берәмлек күзәнәк моделе.Шах А.А., Тангирала Р, Сингх Р, Виллс Р.Г.һәм Walsh FK Бөтен ванадий агым батареясының башлангыч күзәнәгенең динамик моделе. Шах, А.А., Тангирала, Р., Сингх, Р., Виллс, RGA & Уолш, ФК 全 钒 液流 电池 的。。。 Шах, А.А., Тангирала, Р., Сингх, Р., Виллс, RGA & Уолш, ФК.Шах А.А., Тангирала Р, Сингх Р, Виллс Р.Г.һәм Walsh FK Model барлык ванадий редокс агым батарейкасының динамик күзәнәге.Электрохимия.Социалистик партия.158 (6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Гандоми, Я, Аарон, ДС, Заводзински, Т.А. Гандоми, Я, Аарон, ДС, Заводзински, Т.А.Гандоми, Yu.А., Аарон, ДС, Заводзински, Т.А. Гандоми, Я, Аарон, ДС, Заводзински, ТА & Менч, ММ 全 钒 氧化 还原 液流。。。。 Гандоми, Я, Аарон, ДС, Заводзински, ТА & Менч, ММ.全 ванадий оксидас редоксының үлчәү һәм тикшерү моделе 原位 液 的 原位 потенциаль бүлү.Гандоми, Yu.А., Аарон, ДС, Заводзински, Т.А.Электрохимия.Социалистик партия.163 (1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Ushушима, С. & Сузуки, Т. Ushушима, С. & Сузуки, Т.Ushушима, С. Tsушима, С. & Сузуки, Т. 具有 叉 指。。。。。 Ushушима, С. & Сузуки, Т. 叉 指 的 的 的 的 的 的 的 的 的Tsушима, С. һәм Сузуки, Т.Электрохимия.Социалистик партия.167 (2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Кояш, Б. & Скиллас-Казакос, М. Ванадиум редокс агымының батареясын куллану өчен графит электрод материалларын модификацияләү - I. Кояш, Б. & Скиллас-Казакос, М. Ванадиум редокс агымының батареясын куллану өчен графит электрод материалларын модификацияләү - I.Кояш, Б. һәм Сиклас-Казакос, М. Ванадий редокс батарейкалары өчен графит электрод материалларын модификацияләү - I. Кояш, Б. & Скиллас-Казакос, М. 石墨 电极 — — — ——I。 Кояш, Б. & Скиллас-Казакос, М. van ванадий оксидлашуны киметүче сыек батарея куллануда 石墨 электрод материалларын модификацияләү —— I.Кояш, Б. һәм Сиклас-Казакос, М. Ванадий редокс батарейкаларында куллану өчен графит электрод материалларын модификацияләү - I.Электрохим.Acta 37 (7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Лю, Т. Лю, Т.Лю, Т., Ли, X., Чжан, Х. һәм Чен Дж. Лю, Т., Ли, X., Чжан, Х. & Чен, Дж. 提高 功率 密度 V V (VFB) 电极 材料 的 进展。 Лю, Т., Ли, X., Чжан, Х. & Чен, Дж.Лю, Т., Ли, С., Чжан, Х. һәм Чен, Дж.Дж. Энергия химиясе.27 (5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Лю, QH һ.б.Оптималь электрод конфигурациясе һәм мембрана сайлау белән югары эффективлыклы ванадиум редокс агым күзәнәге.Электрохимия.Социалистик партия.159 (8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Вей, Г., Джиа, С., Лю, Дж. & Ян, С. Вей, Г., Джиа, С., Лю, Дж. & Ян, С.Вей, Г., Джиа, С., Лю, Дж. Һәм Янг, К. Вей, Г., Джиа, С, Лю, Дж. & Ян, С. 用于 钒 氧化 液流。。。 Вей, Г., Джиа, С., Лю, Дж. & Ян, С.Вей, Г., iaзя, С., Лю, Дж. Һәм Янг, К.Дж. Пауэр.220, 185–192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Ай, С., Квон, БВ, Чунг, Й. Ай, С., Квон, БВ, Чунг, Й.Ай, С., Квон, Б.В., Чанг, Y. һәм Квон, Й. Ай, С., Квон, Б.В., Чунг, Y. & Квон, Y. 涂 在 酸化 CNT 上 的 硫酸 Ай, С., Квон, BW, Чунг, Y ..Ай, С., Квон, Б.В., Чанг, Y. һәм Квон, Й.Электрохимия.Социалистик партия.166 (12), А2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Хуанг Р.Х.Pt / Күпкатлы углерод Нанотубы Ванадий Редокс Агым батарейкалары өчен үзгәртелгән Актив Электродлар.Электрохимия.Социалистик партия.159 (10), А1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Кан, С. һ.б.Ванадиум редокс агым батарейкалары органометаль скафолдлардан алынган азотлы дублы углерод нанотубы белән бизәлгән электрокатализаторларны кулланалар.Электрохимия.Социалистик партия.165 (7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Хан, П. һ.б.Графен оксиды наношетлары ванадиум редокс агым батарейкаларында VO2 + / һәм V2 + / V3 + редокс парлары өчен искиткеч электрохимик актив материал булып хезмәт итә.Карбон 49 (2), 693-700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Гонсалес З. һ.б.Ванадий редокс батарея кушымталары өчен графен-модификацияләнгән графитның күренекле электрохимик эшләнеше.Дж. Пауэр.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
Гонсалес, З., Визиреану, С., Динеску, Г., Бланко, С. & Сантамария, Р. Гонсалес, З., Визиреану, С., Динеску, Г., Бланко, С. & Сантамария, Р.Гонсалес З., Визириану С., Динеску Г., Бланко С һәм Сантамария Р.Гонсалес З., Визириану С., Динеску Г., Бланко С. һәм Сантамария Р.Нано Энергия 1 (6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Опар, ДО, Нанкя, Р., Ли, Дж. & Ungнг, Х. Опар, ДО, Нанкя, Р., Ли, Дж. & Ungнг, Х.Опар ДО, Нанкя Р., Ли Дж, һәм ungнг Х. Опар, ДО, Нанкя, Р., Ли, Дж. & Ungнг, Х. 用于 高性能 钒 氧化。。。。 Опар, ДО, Нанкя, Р., Ли, Дж. & Ungнг, Х.Опар ДО, Нанкя Р., Ли Дж, һәм ungнг Х.Электрохим.Акт 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).