Nature.com сайтына кергәнегез өчен рәхмәт.Сез кулланган браузер версиясенең CSS ярдәме чикләнгән.Иң яхшы тәҗрибә өчен без яңартылган браузерны кулланырга киңәш итәбез (яки Internet Explorer'та туры килү режимын сүндерегез).Шул ук вакытта, дәвамлы ярдәмне тәэмин итү өчен, без сайтны стильләр һәм JavaScriptсыз күрсәтәчәкбез.
Хром оксидыннан торган пассивлаштыру катламы аркасында киң кулланылган дат басмаган корыч һәм аның эшләнгән версияләре коррозиягә каршы торалар.Корычның коррозиясе һәм эрозиясе традицион рәвештә бу катламнарның җимерелүе белән бәйле, ләкин сирәк микроскопик дәрәҗәдә, өслекнең иномогенитетына карап.Бу эштә, спектроскопик микроскопия һәм химометрик анализ белән ачыкланган наноскаль өслек химик гетерогенлыгы көтмәгәндә кайнар деформация тәртибе вакытында үзгәртелгән супер дуплекс тотрыксыз корыч 2507 (SDSS) бозылу һәм коррозия өстенлек итә.икенче як.Рентген фотоэлектрон микроскопия табигый Cr2O3 катламының чагыштырмача бертөрле яктыртылуын күрсәтсә дә, салкын әйләнешле SDSS Fe / Cr оксид катламында Fe3 + бай наноисландларның локальләшүе аркасында начар пассивлаштыру нәтиҗәләрен күрсәтте.Атом дәрәҗәсендәге бу белем тотрыксыз корыч коррозияне тирәнтен аңлый һәм шундый ук эретелгән металлларның коррозиясенә каршы торырга ярдәм итәр дип көтелә.
Дат басмас корыч уйлап табылганнан бирле, феррохром эретмәләренең коррозиягә каршы торуы хромга бәйле, ул күпчелек мохиттә пассив хәрәкәтне күрсәтүче көчле оксид / оксигидроксид формалаштыра.Гадәттәге (остенитик һәм ферритик) дат басмас корычлар белән чагыштырганда, яхшырак коррозиягә каршы торучы супер дуплекс дат басмас корычлар (SDSS) өстен механик үзлекләргә ия, 1,2,3.Механик көчен арттыру җиңелрәк һәм компакт конструкцияләргә мөмкинлек бирә.Моннан аермалы буларак, экономияле SDSS чокырларга һәм чокырларга коррозиягә каршы тора, нәтиҗәдә хезмәт итү озынлыгы һәм пычрануны контрольдә тоту, химик контейнерлар, диңгез нефть һәм газ сәнәгате киң кулланыла.Ләкин, җылылык белән эшкәртү температурасының тар диапазоны һәм начар формалашуы аның киң кулланылышына комачаулый.Шуңа күрә, SDSS югарыдагы сыйфатларны яхшырту өчен үзгәртелде.Мәсәлән, Ce модификациясе һәм N 6, 7, 8 өстәмәләре 2507 SDSS (Ce-2507) кертелде.0.08 вт% сирәк җир элементының (Ce) концентрациясе DSSның механик үзлекләренә файдалы йогынты ясый, чөнки ул ашлыкны чистартуны һәм ашлык чикләренең көчен яхшырта.Кием һәм коррозиягә каршы тору, киеренкелек һәм уңыш бирү көче, кайнар эшкә сәләтлелеге дә яхшыртылды9.Күп күләмдә азот кыйммәтле никель эчтәлеген алыштыра ала, SDSSны кыйммәтрәк итә10.
Күптән түгел, SDSS искиткеч механик үзлекләргә ирешү өчен төрле температураларда (түбән температура, салкын һәм эссе) пластик деформацияләнде6,7,8.Ләкин, SDSS-ның коррозиягә каршы торуы, нечкә оксид пленкасы булганга бәйле, бу күп факторларга тәэсир итә, мәсәлән, төрле ашлык чикләре булган күп этаплар, кирәкмәгән явым-төшемнәр һәм төрле реакцияләр.Төрле остенитик һәм ферритик этапларның эчке бертөрле булмаган микросруктурасы 7 деформацияләнгән.Шуңа күрә, мондый фильмнарның микродомен үзлекләрен электрон структура дәрәҗәсендә өйрәнү SDSS коррозиясен аңлау өчен бик мөһим һәм катлаулы эксперименталь техника таләп итә.Әлегә өскә сизгер ысуллар, мәсәлән, Аугер электрон спектроскопиясе11 һәм рентген фотоэлектрон спектроскопия12,13,14,15, шулай ук ​​каты рентген фотоэлектрон фотоэлектрон системасы наноскалдагы космосның төрле нокталарында бер үк элементның химик халәтләрен аералар, ләкин еш аера алмыйлар.Соңгы берничә тикшеренүләр хромның җирле оксидлашуын 17 остенитик дат басмас корычның, 18 мартенсит басмас корычның һәм SDSS 19, 20 коррозия тәртибе белән бәйләде, ләкин бу тикшеренүләр нигездә Cr гетерогенитетының (мәсәлән, Cr3 + оксидлашу торышы) коррозиягә каршы торуына юнәлтелгән.Элементларның оксидлашу халәтендәге латер гетерогенлыгы тимер оксидлары кебек бер үк элементлы төрле кушылмалар аркасында булырга мөмкин.Бу кушылмалар термомеханик эшкәртелгән кечкенә зурлыкны мирас итеп алалар, ләкин составы һәм оксидлашу торышы белән аерылып торалар16,21.Шуңа күрә, оксид пленкаларның юк ителүен ачыклау, аннары питинг микроскопик дәрәҗәдә өслекнең бертөрле булмаганлыгын аңлау таләп ителә.Бу таләпләргә карамастан, санлы бәяләү, мәсәлән, латаль оксидлашу гетерогенлыгы, аеруча нано / атом масштабындагы тимер, әле дә җитми һәм коррозиягә каршы тору өчен аларның әһәмияте өйрәнелмәгән булып кала.Күптән түгел Fe һәм Ca кебек төрле элементларның химик торышы, наноскаль синхротрон нурланыш корылмаларында йомшак рентген фотоэлектрон микроскопия (X-PEEM) ярдәмендә корыч үрнәкләрдә сан белән тасвирланган.Химик яктан сизгер рентген үзләштерү спектроскопиясе (XAS) техникасы белән берлектә, X-PEEM XAS үлчәвен югары киңлек һәм спектр резолюциясе белән тәэмин итә, элемент составы һәм аның химик торышы турында химик мәгълүмат бирә, нанометр масштабына кадәр.Микроскоп астында башланган урынны бу спектроскопик күзәтү җирле химик экспериментларны җиңеләйтә һәм Fe катламында элек тикшерелмәгән химик үзгәрешләрне киңлек белән күрсәтә ала.
Бу тикшеренү PEEM-ның наноскалдагы химик аермаларны ачыклаудагы өстенлекләрен киңәйтә һәм Ce-2507 коррозия тәртибен аңлау өчен атом дәрәҗәсендәге өслек анализ ысулын тәкъдим итә.Ул K-кластер химометрик мәгълүматлар24 куллана, элементларның глобаль химик составын (гетерогенитет), аларның химик халәтләрен статистик күрсәтүдә күрсәтә.Хром оксиды пленкасының таркалуы аркасында традицион коррозия очракларыннан аермалы буларак, хәзерге начар пассивлашу һәм начар коррозиягә каршы тору Fe / Cr оксиды катламы янындагы локальләштерелгән Fe3 + бай наноисландларына бәйле, бу саклагыч оксидлар нәтиҗәсе булырга мөмкин.Ватылу урында коррозиягә китерә торган фильм барлыкка килә.
Деформацияләнгән SDSS 2507 коррозив тәртибе башта электрохимик үлчәүләр ярдәмендә бәяләнде.Инҗирдә.1 нче рәсемдә бүлмә температурасында FeCl3 кислоталы (pH = 1) су эремәләрендә сайланган үрнәкләр өчен Nyquist һәм Bode кәкреләре күрсәтелгән.Сайланган электролит пассив фильмның таркалу тенденциясен характерлап, көчле оксидлаштыручы агент булып эшли.Материал бүлмә температурасы тотрыклы үтмәсә дә, бу анализлар потенциаль уңышсызлык вакыйгалары һәм коррозиядән соңгы процесслар турында мәгълүмат бирде.Электрохимик импеданс спектроскопиясе (EIS) спектрына туры килү өчен эквивалент схема кулланылды, һәм тиешле туры килү нәтиҗәләре таблицада күрсәтелгән. Тәмамланмаган ярты түгәрәк эшкәртелгән һәм кайнар эшләнгән үрнәкләрне сынаганда барлыкка килгән, тиешле кысылган ярым түгәрәкләр салкын әйләнештә булган (1б рәсем).EIS спектрында ярымтүгәрәк радиус поляризация каршылыгы (Rp) 25,26 дип каралырга мөмкин.1 таблицада эшкәртелгән SDSS эремәсе якынча 135 кΩ см-2, ләкин кайнар эшләнгән һәм салкын әйләнешле SDSS өчен без 34,7 һәм 2,1 кΩ см - 2 кыйммәтләрен күрә алабыз.Rp-ның бу сизелерлек кимүе пластик деформациянең пассивлашуга һәм коррозиягә каршы торышын күрсәтә, алдагы докладларда күрсәтелгәнчә, 27, 28, 29, 30.
a Nyquist, b, c Bode импедансы һәм фаз схемалары, һәм d өчен эквивалент схема моделе, монда RS - электролитларга каршы тору, Rp - поляризация каршылыгы, һәм QCPE - идеаль булмаган сыйдырышлыкны модельләштерү өчен кулланылган даими фаза элементы оксиды.EIS үлчәүләре йөкләү потенциалында башкарылды.
Беренче тәртип тотрыклылыгы Боде схемасында күрсәтелгән һәм югары ешлыклы плато RS26 электролит каршылыгын күрсәтә.Ешлык кимегәндә, импеданс арта һәм тискәре фаз почмагы табыла, бу сыйдырышлык өстенлеген күрсәтә.Фаз почмагы арта, максималь кыйммәтен чагыштырмача киң ешлык диапазонында саклый, аннары кими (1с рәсем).Ләкин, өч очракта да бу максималь кыйммәт 90 ° тан да ким түгел, бу сыйдырышлык дисперсиясе аркасында идеаль булмаган сыйдырышлык тәртибен күрсәтә.Шулай итеп, QCPE даими фаза элементы (CPE) өслек тупаслыгы яки иномогенитеттан алынган интерфейсара сыйдырышлыкны бүлү өчен кулланыла, аеруча атом масштабы, фрактал геометрия, электрод порозитиясе, бертөрле булмаган потенциал һәм өслеккә бәйле агым бүленеше.Электрод геометриясе31,32.CPE импеданс:
монда j - хыялый сан һәм ω - почмак ешлыгы.QCPE - электролитның актив ачык мәйданына пропорциональ ешлык бәйсез даими.n - конденсаторның идеаль сыйдырышлык тәртибеннән тайпылышны тасвирлаучы үлчәмсез көч саны, ягъни n 1 якынрак булса, CPE саф сыйдырышлыкка якынрак, ә n нульгә якын булса, ул каршылык.N-ның кечкенә тайпылышы, 1гә якын, поляризация сынавыннан соң өслекнең идеаль булмаган сыйдырышлы тәртибен күрсәтә.Салкын әйләндерелгән SDSS QCPE охшаш продуктларга караганда күпкә югарырак, димәк, өслек сыйфаты бертөрле түгел.
Датланмаган корычларның коррозиягә каршы тору үзенчәлекләренә туры килгән, SDSSның чагыштырмача югары Cr эчтәлеге, гадәттә, өслектә пассив саклагыч оксид пленкасы булганга, SDSSның коррозиягә каршы торуына китерә17.Бу пассив фильм гадәттә Cr3 + оксидларына һәм / яки гидроксидларга бай, нигездә Fe2 +, Fe3 + оксидларын һәм / яки (окси) гидроксидларны берләштерә.Шул ук өслекнең бертөрлелегенә, пассив оксид катламы, һәм микроскопик рәсемнәр белән билгеләнгәнчә, җирдә күренмәгән сыну булмауга карамастан, кайнар эшләнгән һәм салкын тидерелгән SDSS коррозия тәртибе төрле, шуңа күрә деформация микросруктурасын һәм корычның структур характеристикасын тирәнтен өйрәнүне таләп итә.
Деформацияләнгән дат басмаган корычның микроструктурасы санлы һәм эчке һәм синхротронлы югары энергияле рентген нурлары ярдәмендә тикшерелде (өстәмә рәсемнәр 1, 2).Өстәмә мәгълүматта җентекле анализ бирелгән.Бу күбесенчә төп этап төренә туры килсә дә, өстәмә таблицада күрсәтелгән фазаларның күләм фракцияләрендә аермалар табылды, аерма өслектәге гетероген фаза фракциясе һәм күләм фракциясе (XRD) аркасында төрле ачыклану тирәнлегендә булырга мөмкин, рентген дифракциясен төрле энергия чыганаклары белән кулланып.Салкын әйләндерелгән үрнәкләрдә остенитның чагыштырмача зур өлеше, лаборатория чыганагыннан XRD белән билгеләнгән, яхшырак пассивлашуны һәм соңрак коррозиягә каршы торуны күрсәтә35, төгәл һәм статистик нәтиҗәләр фаза пропорцияләренең капма-каршы тенденцияләрен күрсәтә.Моннан тыш, корычның коррозиягә каршы торуы шулай ук ​​ашлыкны эшкәртү дәрәҗәсенә, ашлык күләменең кимүенә, термомеханик эшкәртү вакытында булган микродеформациянең артуына һәм дислокация тыгызлыгына бәйле 36,37,38.Кайнар эшләнгән үрнәкләр ашлыклы табигатьне күрсәтәләр, микрон зурлыктагы бөртекләрне күрсәтәләр, ә салкын әйләнешле үрнәкләрдә күзәтелгән шома боҗралар (өстәмә рәсем 3) алдагы эштә наноскалга ашлыкның чистартылуын күрсәтәләр6, бу кино пассивлашуына ярдәм итәргә тиеш.коррозиягә каршы торуны формалаштыру һәм арттыру.Higherгары дислокация тыгызлыгы, гадәттә, чокырларга түбән каршылык белән бәйле, бу электрохимик үлчәүләр белән яхшы килешә.
Башлангыч элементларның микродоменнарының химик халәтендәге үзгәрешләр системалы рәвештә X-PEEM ярдәмендә өйрәнелде.Монда эретүче элементларның күплегенә карамастан, Cr, Fe, Ni, Ce39 сайланды, чөнки Cr пассивлаштыру фильмын формалаштыру өчен төп элемент, Fe корычның төп элементы, һәм Ni пассивлашуны көчәйтә һәм феррит-остенитик фаза структурасын һәм Ce үзгәртү максатын тигезли.Синхротрон нурланыш энергиясен көйләп, RAS өслектән Cr (L2.3 кыры), Fe (кыр L2.3), Ni (кыр L2.3) һәм Ce (кыр M4.5) белән капланган.кайнар формалашу һәм салкын әйләнеш Ce-2507 SDSS.Тиешле мәгълүмат анализы энергия калибрлауны бастырылган мәгълүматлар белән кертеп башкарылды (мәсәлән, X2 40, 41 Fe L2, 3 кырда).
Инҗирдә.2 нче рәсемдә кайнар эшләнгән (2а рәсем) һәм салкын әйләнешле (2 нче рәсем) Ce-2507 SDSS һәм аерым билгеләнгән урыннарда Cr һәм Fe L2,3 XAS кырлары күрсәтелгән X-PEEM рәсемнәре күрсәтелгән.XASның L2,3 кыры 2p3 / 2 (L3 кыры) һәм 2p1 / 2 (L2 кыры) спин-орбитаны бүлү дәрәҗәсендә электрон фотоэкситациядән соң эшкәртелмәгән 3d халәтне тикшерә.Cr-ның валент торышы турында мәгълүмат XAS-тан L2,3 кырында 2б рәсемдә алынган, e.Судьялар белән чагыштыру.42,43 күрсәткәнчә, L3 кыры янында A (578,3 eV), B (579,5 eV), C (580,4 eV) һәм D (582.2 eV), Cr2O3 ионына туры килгән октедраль Cr3 + чагылдырылган.Эксперименталь спектрлар b һәм e панельләрендә күрсәтелгән теоретик исәпләүләр белән килешәләр, Cr L2.3 интерфейсындагы кристалл кырын берничә исәпләүдән алынган, 2.0 eV44 кристалл кыры ярдәмендә.Кайнар эшләнгән һәм салкын әйләнешле SDSSның ике өслеге чагыштырмача бертөрле Cr2O3 катламы белән капланган.
b Cr L2.3 кырына һәм c Fe L2.3 кырына туры килгән термик деформацияләнгән SDSSның X-PEEM җылылык образы, e Cr L2.3 кыры һәм f Fe L2 .3 кыр ягы (f) туры килгән салкын әйләнешле SDSS җылылык образы.XAS спектры җылылык рәсемнәрендә (a, d) билгеләнгән төрле киңлек урыннарында урнаштырылган, (b) һәм (e) кызгылт сары нокталар Cr3 + симуляцияләнгән XAS спектрын күрсәтәләр, кристалл кыр бәясе 2,0 eV.X-PEEM рәсемнәре өчен җылылык палитрасын кулланыгыз, рәсемнең уку мөмкинлеген яхшырту өчен, зәңгәрдән кызылга кадәр төсләр рентген үзләштерү интенсивлыгына пропорциональ (түбәннән югарыга).
Бу металл элементларның химик мохитенә карамастан, Ni һәм Ce эретүче элементларның ике үрнәк өчен дә химик торышы үзгәрешсез калды.Өстәмә рәсем.5-9-нчы рәсемнәрдә X-PEEM рәсемнәре һәм Ni һәм Ce өчен XAS спектры кайнар эшләнгән һәм салкын тидерелгән үрнәкләр өслегендә төрле позицияләрдә күрсәтелә.Ni XAS Ni2 + ның оксидлашу халәтләрен кайнар эшләнгән һәм салкын әйләнешле үрнәкләрнең бөтен үлчәнгән өслегендә күрсәтә (Өстәмә дискуссия).Әйтергә кирәк, кайнар эшләнгән үрнәкләр булганда, Ce XAS сигналы күзәтелмәде, салкын үрнәкләр булганда, Ce3 + спектры күзәтелде.Салкын әйләнешле үрнәкләрдә Ce тапларын күзәтү күрсәткәнчә, Ce нигездә явым-төшем формасында барлыкка килә.
Термаль деформацияләнгән SDSSда Fe L2,3 кырында XASда җирле структур үзгәрешләр күзәтелмәде (2с рәсем).Ләкин, Fe матрицасы микро-региональ рәвештә химик халәтен салкын әйләнешле SDSSның җиде очраклы ноктасында үзгәртә, 2ф рәсемдә күрсәтелгәнчә.Моннан тыш, 2-нче рәсемдә сайланган урыннарда Fe торышындагы үзгәрешләр турында төгәл күзаллау өчен, кечерәк түгәрәк төбәкләр сайланган җирле өслек тикшеренүләре үткәрелде (3 нче рәсем һәм өстәмә рәсем 10).Fe-Fe2O3 системаларының Fe L2,3 кырының XAS спектры һәм Fe2 + октедраль оксидлары 1,0 (Fe2 +) һәм 1.0 (Fe3 +) 44 кристалл кырларын кулланып берничә кристалл кыр исәпләүләре белән модельләштерелгән. Игътибар итәбез, α-Fe2O3 һәм γ-Fe2O3 төрле җирле симметрияләргә ия 45,46, Fe3O4 формаль дивалент Fe2 + оксиды (3d6) буларак Fe2 + & Fe3 +, 47, һәм FeO45 комбинациясенә ия. Игътибар итәбез, α-Fe2O3 һәм γ-Fe2O3 төрле җирле симметрияләргә ия, 45,46, Fe3O4 формаль дивалент Fe2 + оксиды (3d6) буларак Fe2 + & Fe3 +, 47, һәм FeO45 комбинациясенә ия.Игътибар итегез, α-Fe2O3 һәм γ-Fe2O3 төрле җирле симметрияләргә ия 45,46, Fe3O4 Fe2 + һәм Fe3 +, 47 һәм FeO45 формаль дивалент оксиды Fe2 + (3d6) формасында берләштерәләр.Игътибар итегез, α-Fe2O3 һәм γ-Fe2O3 төрле җирле симметрияләргә ия 45,46, Fe3O4 Fe2 + һәм Fe3 +, 47 комбинациясенә ия һәм FeO45 формаль дивалент Fe2 + оксиды (3d6).Fe-Fe2O3дагы барлык Fe3 + ионнары О позицияләренә ия, ә γ-Fe2O3 гадәттә Fe3 + t2g [Fe3 + 5 / 3V1 / 3] белән күрсәтелә, мәсәлән, позицияләрдә вакансияләр булган O4 шпинель.Шуңа күрә, Fe-Fe2O3дагы Fe3 + ионнары Td һәм Oh позицияләренә ия.Алдагы кәгазьдә әйтелгәнчә, 45 икесенең интенсивлык коэффициенты төрле булса да, аларның интенсивлык коэффициенты eg1, ә бу очракта күзәтелгән интенсивлык коэффициенты, мәсәлән, t2g якынча 1. Бу хәзерге ситуациядә Fe3 + гына булу мөмкинлеген кире кага.Fe3O4 очракларын Fe2 + һәм Fe3 + белән исәпкә алсак, Fe өчен көчсезрәк (көчлерәк) L3 кыры булган беренче үзенчәлек, эшкәртелмәгән t2g хәлләренең кечерәк (зуррак) санын күрсәтә.Бу Fe2 + (Fe3 +) өчен кулланыла, бу үсешнең беренче үзенчәлеге Fe2 + 47 эчтәлегенең артуын күрсәтә.Бу нәтиҗәләр шуны күрсәтә: композитларның салкын әйләнешендә Fe2 + һәм γ-Fe2O3, α-Fe2O3 һәм / яки Fe3O4 бергә яшәве өстенлек итә.
XAS спектрының зурайтылган фотоэлектрон җылылык сурәтләү рәсемнәре (a, c) һәм (b, d) Fe L2,3 кырын кисеп, 2 һәм E сайланган төбәкләр эчендә төрле киңлек позицияләрендә.2д.
Алынган эксперименталь мәгълүматлар (4а рәсем һәм өстәмә 11 нче рәсем) 40, 41, 48 саф кушылмалар өчен мәгълүматлар белән чагыштырыла. Fe L-edge XAS спектрының өч төрле төре (XAS- 1, XAS-2 һәм XAS-3: 4а рәсем).Аерым алганда, 3б рәсемендәге 2-а спектры (XAS-1 дип атала), аннары 2-б спектры (XAS-2 маркалы) бөтен ачыклау өлкәсендә күзәтелә, ә E-3 кебек спектрлар 3d рәсемдә күзәтелә (XAS-3 дип язылган).Кагыйдә буларак, өйрәнелә торган үрнәктә булган валент хәлләрен ачыклау өчен дүрт параметр кулланылды: (1) L3 һәм L2 спектраль характеристикалары, (2) L3 һәм L2 характеристикаларының энергия позицияләре, (3) L3-L2 энергия аермасы., (4) L2 / L3 интенсивлык коэффициенты.Визуаль күзәтүләр буенча (4а рәсем), өч Fe компоненты, ягъни Fe0, Fe2 +, һәм Fe3 +, өйрәнелә торган SDSS өслегендә бар.Хисапланган интенсивлык коэффициенты L2 / L3 шулай ук ​​өч компонентның булуын күрсәтте.
күзәтелгән өч төрле эксперименталь мәгълүматлы Fe-ның симуляцияләнгән XAS спектры (каты сызыклар XAS-1, XAS-2 һәм XAS-2 2 һәм 3 нче рәсемдә 2-а, 2-б һәм E-3 тәңгәл килә) Чагыштыру, Октахедрон Fe2 +, Fe3 + кристалл кыр кыйммәтләре белән 1,0 eV һәм 1,5 eV, шулай ук ​​bd (XAS-1, каты X), XAS-1 Fe3O4 (катнаш Fe) һәм Fe2O3 (саф Fe3 +) стандартлары булган XAS-3 спектры формасы.
Тимер оксиды составын бәяләү өчен 40, 41, 48 өч стандартның сызыклы комбинациясе (LCF) кулланылды.LCF иң югары контрастны күрсәтүче өч сайланган Fe L-edge XAS спектры өчен тормышка ашырылды, 4b - d рәсемендә күрсәтелгәнчә, XAS-1, XAS-2 һәм XAS-3.LCF җиһазлары өчен 10% Fe0 барлык очракларда да исәпкә алынды, чөнки без барлык мәгълүматларда кечкенә сызыкны күзәттек, һәм шулай ук ​​металл тимер корычның төп компоненты булганга. Чыннан да, Fe (~ 6 nm) 49 өчен X-PEEM сынау тирәнлеге фаразланган оксидлашу катламы калынлыгыннан зуррак (бераз> 4 нм), пассив катлам астындагы тимер матрицадан (Fe0) сигнал табарга мөмкинлек бирә. Чыннан да, Fe (~ 6 nm) 49 өчен X-PEEM сынау тирәнлеге фаразланган оксидлашу катламы калынлыгыннан зуррак (бераз> 4 нм), пассив катлам астындагы тимер матрицадан (Fe0) сигнал табарга мөмкинлек бирә. Действительно, гарная глубина X-PEEM для Фе (~ 6 нм) 49 больше, чем предполагаемая толщина слоя окисления (немного> 4 нм), что позволяет обнаружить ак от железной матрицы (Фе0) Чыннан да, Fe (~ 6 nm) 49 өчен X-PEEM зонасы оксидлашу катламының фаразланган калынлыгыннан зуррак (бераз> 4 нм), бу тимер матрицадан (Fe0) сигналны пассивлаштыру катламы астында табарга мөмкинлек бирә.事实上 ， X-PEEM 对 Fe （~ 6 nm） 49 的 4 4 略 4 4 4 4 nm） 4 （（0 0 0 （0 0 0 0事实上 ， X-PEEM 对 Fe （~ 6 nm） 49 的 4 4 略> 4 nm） 4 4 （（（（（（（（0 （（（（（（0 信号 0 信号Фактически, глубина обнаружения Фе (~ 6 нм) 49 с помощуэ X-PEEM больше, чем предполагаемая толщина оксидного слоя (немного> 4 нм), что позволяет обаруживать с с е е Чынлыкта, X-PEEM тарафыннан Fe (~ 6 nm) 49 ачыклау тирәнлеге оксид катламының көтелгән калынлыгыннан зуррак (бераз> 4 нм), бу пассив катлам астындагы тимер матрицадан (Fe0) сигналны ачыкларга мөмкинлек бирә. .Күзәтелгән эксперименталь мәгълүматлар өчен иң яхшы чишелешне табу өчен Fe2 + һәм Fe3 + төрле комбинацияләре башкарылды.Инҗирдә.4b Fe2 + һәм Fe3 + кушылуы өчен XAS-1 спектрын күрсәтә, монда Fe2 + һәм Fe3 + пропорцияләре якынча 45% охшаш, бу Fe катнаш оксидлашу халәтен күрсәтә.XAS-2 спектры өчен, Fe2 + һәм Fe3 + процентлары тиешенчә ~ 30% һәм 60% була.Fe2 + Fe3 + тан кимрәк.Fe2 + белән Fe3 нисбәте, 1: 2 тигез, Fe3O4 Fe ионнары арасында бер үк нисбәттә барлыкка килергә мөмкин.Моннан тыш, XAS-3 спектры өчен Fe2 + һәм Fe3 + процентлары ~ 10% һәм 80% була, бу Fe2 + Fe3 + га югарырак конверсияне күрсәтә.Aboveгарыда әйтелгәнчә, Fe3 + α-Fe2O3, γ-Fe2O3 яки Fe3O4тан булырга мөмкин.Fe3 + чыганагын аңлау өчен, XAS-3 спектры 4e рәсемдә төрле Fe3 + стандартлары белән планлаштырылган, B иң югары ноктасын караганда ике стандартка да охшашлык күрсәткән.Ләкин, җилкәләрнең иң югары интенсивлыгы (A: Fe2 + дан) һәм B / A интенсивлык коэффициенты XAS-3 спектрының якын булуын күрсәтә, ләкин γ-Fe2O3 спектрына туры килми.Күпчелек γ-Fe2O3 белән чагыштырганда, SDSSның Fe 2p XAS чокы бераз югарырак интенсивлыкка ия ​​(4e рәсем), бу Fe2 + интенсивлыгын күрсәтә.XAS-3 спектры γ-Fe2O3 спектрына охшаса да, анда Fe3 + Oh һәм Td позицияләрендә булса да, төрле валент хәлләрен ачыклау һәм L2,3 кыры яки L2 / L3 интенсивлык коэффициенты проблема булып кала.соңгы спектрга тәэсир итүче төрле факторларның катлаулылыгы аркасында дәвамлы дискуссия темасы41.
Aboveгарыда тасвирланган кызыклы төбәкләрнең химик торышындагы спектраль аермаларга өстәп, Cr һәм Fe төп элементларының глобаль химик гетерогенлыгы шулай ук ​​K-кластерлау ысулы ярдәмендә үрнәк өслегендә алынган барлык XAS спектрларын классификацияләү белән бәяләнде..Кыр профильләре Cr L фигураларда күрсәтелгән кайнар эшләнгән һәм салкын роликларда киң таралган ике оптималь кластер формалаштырырга тиеш.5. Билгеле, бернинди җирле структур үзгәрешләр дә охшаш кабул ителми, чөнки XAS Cr спектрының ике центроды чагыштырыла.Ике кластерның бу спектраль формалары Cr2O342 белән туры килгән диярлек охшаш, димәк, Cr2O3 катламнары SDSSда чагыштырмача тигез урнашкан.
Cr L K - кыр өлкәсе кластерларын аңлата, ә b - тиешле XAS центроидлары.К-нәтиҗәләре X-PEEM салкын әйләнешле SDSS белән чагыштыру нәтиҗәләре: c Cr L2.3 кыры K-кластерлар һәм d туры килгән XAS центроидлары.
Катлаулырак FeL кыр карталарын сурәтләү өчен, дүрт һәм биш оптимальләштерелгән кластерлар һәм алар белән бәйле центроидлар (спектраль профильләр), тиешенчә, кайнар эшләнгән һәм салкын тидерелгән үрнәкләр өчен кулланылды.Шуңа күрә, Fe2 + һәм Fe3 + процентын (%) 4 нче рәсемдә күрсәтелгән LCFга туры китереп алырга мөмкин.Псевдоэлектрод потенциалы Эпсеудо Fe0 функциясе буларак өслек оксиды пленкасының микрохимик бертөрлелеген ачыклау өчен кулланылды.Эпсеудо катнашу кагыйдәсе белән якынча бәяләнә,
монда \ (\ rm {E} _ {\ rm {Fe} / \ rm {Fe} ^ {2 + (3 +)}} \) тигез \ (\ rm {Fe} + 2e ^ - \ to \ rm {Fe} ^ {2 + (3 +)} \), 0.440 һәм 0.036 V.Түбән потенциалы булган төбәкләр Fe3 + кушылмасының югарырак эчтәлегенә ия.Термаль деформацияләнгән үрнәкләрдә потенциаль бүленү катлаулы характерга ия, максималь үзгәрү якынча 0,119 В (рәсем 6а, б).Бу потенциаль бүлү өслек топографиясе белән тыгыз бәйләнгән (6а рәсем).Төп ламинар интерьерда позициягә бәйле башка үзгәрешләр күзәтелмәде (6б рәсем).Киресенчә, охшаш оксидларны салкын әйләнешле SDSSда Fe2 + һәм Fe3 + төрле эчтәлеге белән тоташтыру өчен, псевдопотенциалның бертөрле булмаган табигатен күзәтергә мөмкин (6с рәсем, г).Fe3 + оксидлары һәм / яки (окси) гидроксидлар корычтагы датның төп составы булып, кислород һәм су үткәрүчән50.Бу очракта, Fe3 + га бай утраулар җирле таратылган һәм бозылган җирләр булып санала.Шул ук вакытта, потенциаль кырдагы градиент, потенциалның абсолют кыйммәте түгел, актив коррозия мәйданнарын локализацияләү индикаторы буларак кулланылырга мөмкин.Салкын әйләндерелгән SDSS өслегендә Fe2 + һәм Fe3 + ның бу тигез булмаган бүленеше җирле химияне үзгәртә ала һәм оксид пленкаларның өзелүендә һәм коррозия реакцияләрендә практик актив өслек мәйданын тәэмин итә, шуның белән төп металл матрицаның өзлексез коррозиясенә китерә, эчке коррозиягә китерә.характеристикаларның гетерогенлыгы һәм пассив катламның саклагыч үзлекләренең кимүе.
K-кластерлар һәм X-центроидлар Fe L2.3 кырында кайнар деформацияләнгән X-PEEM ac һәм df салкын әйләнешле SDSS.a, d K-X-PEEM рәсемнәренә капланган кластер участоклары.Хисапланган псевдоэлектрод потенциалы (Эпседо) K-кластер сюжеты белән бергә искә алына.X-PEEM образының яктылыгы, 2 нче рәсемдәге төс кебек, рентген сеңдерү интенсивлыгына пропорциональ.
Чагыштырмача бертөрле Cr, ләкин төрле химик халәт төрле оксид пленкаларның зарарлануына һәм кайнар эшләнгән һәм салкын әйләнешле Ce-2507 коррозия үрнәкләренә китерә.Салкын әйләнешле Ce-2507 бу үзлеге яхшы өйрәнелгән.Бу нейтраль эштә әйләнә-тирә һавада Fe оксидлары һәм гидроксидлар барлыкка килүгә реакцияләр түбәндәгечә:
Aboveгарыдагы реакцияләр X-PEEM анализы нигезендә түбәндәге сценарийларда була.Fe0 га туры килгән кечкенә җилкә төп металл тимер белән бәйләнгән.Металл Fe-ның әйләнә-тирә мохит белән реакциясе Fe (OH) 2 катлам (тигезләмә (5)) барлыкка килүгә китерә, бу Fe L-кыр XASда Fe2 + сигналын көчәйтә.Airавага озак тәэсир итү Fe3O4 һәм / яки Fe2O3 оксидлары Fe (OH) 252,53 барлыкка килүгә китерергә мөмкин.Fe, Fe3O4 һәм Fe2O3ның ике тотрыклы формасы Cr3 + бай саклагыч катламда да барлыкка килергә мөмкин, алардан Fe3O4 бердәм һәм ябыштыргыч структураны өстен күрә.Ике нәтиҗәнең катнаш катнаш оксидлашу халәтендә (XAS-1 спектры).XAS-2 спектры, нигездә, Fe3O4 белән туры килә.Берничә урында XAS-3 спектрын күзәтү γ-Fe2O3-ка тулы конверсияне күрсәтте.Рентген нурларының үтеп керү тирәнлеге якынча 50 нм булганлыктан, аскы катламнан алынган сигнал A биеклегенең югары интенсивлыгына китерә.
XPA спектры шуны күрсәтә: оксид пленкасында Fe компонентының Cr оксиды катламы белән кушылган катлам структурасы бар.Коррозия вакытында Cr2O3ның җирле тигезсезлеге аркасында пассивлаштыру билгеләреннән аермалы буларак, бу эштә Cr2O3 бердәм катламына карамастан, бу очракта коррозиягә каршы тору күзәтелә, аеруча салкын үрнәкләр өчен.Күзәтелгән тәртипне коррозия эшенә тәэсир итүче өске катламдагы (Fe) химик оксидлашу торышының гетерогенлыгы дип аңларга мөмкин.Upperгары катламның (тимер оксиды) һәм аскы катламның (хром оксиды) шул ук стохиометрия аркасында 52,53 яхшырак үзара бәйләнеш (ябышу) такталарда металл яки кислород ионнарын әкрен йөртүгә китерә, бу үз чиратында коррозиягә каршы торуның артуына китерә.Шуңа күрә, өзлексез стохиометрик катнашу, ягъни Fe-ның бер оксидлашу торышы, стохиометрик үзгәрешләрне кинәт туктату яхшырак.SDылылык деформацияләнгән SDSS бертөрле өслеккә, тыгызрак саклаучы катламга һәм коррозиягә каршы торуга яхшырак.Салкын әйләнешле SDSS өчен, саклагыч катлам астында Fe3 + -рих утраулары булу өслекнең бөтенлеген боза һәм якындагы субстрат белән гальван коррозиясенә китерә, бу Rp-ның кискен төшүенә китерә (таблица 1).EIS спектры һәм аның коррозиягә каршы торуы кими.Пластик деформация аркасында Fe3 + бай утрауларның җирле бүленеше коррозиягә каршы торуга тәэсир итә, бу бу эштә алга китеш.Шулай итеп, бу тикшерү пластик деформация ысулы белән өйрәнелгән SDSS үрнәкләренең коррозиягә каршы тору кимү спектроскопик микроскопик сурәтләрен тәкъдим итә.
Моннан тыш, сирәк фазалы корычларда сирәк җир элементлары белән эретү яхшырак күрсәткеч күрсәтсә дә, бу өстәмә элементның спектроскопик микроскопия мәгълүматлары буенча коррозия тәртибе ягыннан аерым корыч матрица белән үзара тәэсире читтә кала.Ce сигналларының күренеше (XAS M-кырлары аша) салкын әйләнеш вакытында берничә урында гына барлыкка килә, ләкин SDSSның кайнар деформациясе вакытында юкка чыга, бу бертөрле эретү түгел, корыч матрицада Ce җирле явым-төшемен күрсәтә.SDSS6,7 механик үзлекләрен сизелерлек яхшыртмаса да, сирәк җир элементларының булуы кертү күләмен киметә һәм башлангыч төбәктә чокырны тыя дип уйланыла54.
Ахырда, бу эш наноскаль компонентларның химик эчтәлеген санап, серий белән үзгәртелгән 2507 SDSS коррозиясенә өслек гетерогенитетының тәэсирен ача.Ни өчен тотрыксыз корыч хәтта саклагыч оксид катламы астында да коррозияләнә, аның микроструктурасын, өслек химиясен, K-кластеры ярдәмендә сигнал эшкәртүен бәяләп.Fe3 + белән бай утраулар, шул исәптән аларның октедраль һәм тетрэдраль координациясен кертеп, Fe2 + / Fe3 + катнашлыгының бөтен үзенчәлеге, SDSS салкын роликлы оксид фильмының зарар һәм коррозия чыганагы булулары ачыкланды.Fe3 + өстенлек иткән наноисландлар коррозиягә каршы торуга китерәләр, хәтта җитәрлек стохиометрик Cr2O3 пассив катламы булганда.Наноскаль химик гетерогенитетның коррозиягә тәэсирен билгеләүдә методик казанышларга өстәп, дәвамлы эш корыч җитештерү вакытында дат басмаган корычларның коррозиягә каршы торышын яхшырту өчен инженер процессларын рухландырыр дип көтелә.
Бу тикшеренүдә кулланылган Ce-2507 SDSS инготын әзерләү өчен, саф тимер труба белән мөһерләнгән Fe-Ce мастер-эритмәсе катнаш катнаш композиция эретелгән корыч җитештерү өчен 150 кг урта ешлыклы индукция мичендә эретелгән һәм формага салынган.Chemicalлчелгән химик композицияләр (wt%) өстәмә таблицада күрсәтелгән. Инготлар башта блокларга кайнар.Аннары каты эремә хәлендә корыч алу өчен 1050 ° C температурада 60 минутка ябыштырылды, аннары суда бүлмә температурасына кадәр сүндерелде.Өйрәнелгән үрнәкләр этапларны, ашлык күләмен һәм морфологияне өйрәнү өчен TEM һәм DOE ярдәмендә җентекләп өйрәнелде.Samрнәкләр һәм җитештерү процессы турында тулырак мәгълүматны бүтән чыганаклардан табып була6,7.
Кайнар кысу өчен цилиндрик үрнәкләр (φ10 мм × 15 мм) эшкәртелде, цилиндр күчәре блокның деформация юнәлешенә параллель булды.-11гары температураны кысу төрле температураларда 1000-1150 ° C диапазонында, Gleeble-3800 җылылык симуляторы ярдәмендә 0.01-10 s-1 диапазонында даими киеренкелек дәрәҗәсендә башкарылды.Деформациягә кадәр, үрнәкләр температура градиентын бетерү өчен сайланган температурада 2 минутка 10 ° C s-1 температурасында җылытылды.Температураның бердәмлегенә ирешкәннән соң, үрнәк 0,7 кыйммәтенә туры килде.Деформациядән соң, үрнәкләр шунда ук су белән сүндерелде, деформацияләнгән структураны саклап калу өчен.Катыланган үрнәк аннары кысу юнәлешенә параллель киселә.Бу махсус тикшерү өчен без 1050 ° C, 10 s-1 кайнар штаммлы үрнәк сайладык, чөнки күзәтелгән микрохардлык башка үрнәкләргә караганда югарырак иде7.
Ce-2507 каты эремәсенең массив (80 × 10 × 17 мм3) үрнәкләре LG-300 өч фазалы асинхрон ике роликлы тегермәндә кулланылды, барлык деформация дәрәҗәләре арасында иң яхшы механик үзлекләре6.Pathәр юл өчен сузылу дәрәҗәсе һәм калынлыкны киметү тиешенчә 0,2 м · с-1 һәм 5%.
Автолаб PGSTAT128N электрохимик эш станциясе SDSS электрохимик үлчәүләр өчен салкын әйләнештән соң калынлыкның 90% кимүенә кадәр (1,0 эквивалент чын штамм) һәм 1050 ° C кайнар басудан соң 10 s-1 өчен 0.7.Эш станциясендә өч электродлы күзәнәк бар, туендырылган каломель электроды белән белешмә электрод, графит счетчик электроды һәм эшче электрод буларак SDSS үрнәге.Samрнәкләр диаметры 11,3 мм булган цилиндрларга киселгән, ягына бакыр чыбыклар эретелгән.Аннары үрнәкләр эпокси белән төзәтелде, эш электроды (цилиндрик үрнәкнең аскы ягы) 1 см2 ачык мәйдан калдырды.Эпокси белән дәваланганда сак булыгыз, аннан соң сандугач ясагыз, ярылмасын өчен.Эш өслеге җиргә салынган һәм 1 мм зурлыктагы бриллиант белән бизәлгән, дистилляцияләнгән су һәм этанол белән юылган һәм салкын һавада киптерелгән.Электрохимик үлчәүләр алдыннан, чистартылган үрнәкләр табигый оксид пленкасы формалаштыру өчен берничә көн һавага тәэсир иттеләр.ASTM рекомендацияләре буенча HCl белән pH = 1,0 ± 0.01 кадәр тотрыклыланган FeCl3 (6.0 wt%) су эремәсе, тотрыксыз корыч коррозиясен тизләтү өчен кулланыла, чөнки ул көчле оксидлаштыру көче һәм түбән pH Экологик стандартлары булган хлорид ионнары булганда коррозив.Anyрнәкләр ясаганчы, тотрыклы хәлгә ирешү өчен, үрнәкне сынау чишелешенә 1 сәгать чумыгыз.Каты эремә, кайнар формалашкан һәм салкын тидерелгән үрнәкләр өчен импеданс үлчәүләре ачык схема потенциалында (ОПК), тиешенчә, 5 мВ амплитудасы белән 1 105 дән 0,1 Гц ешлык диапазонында үткәрелде.Барлык химик тестлар да мәгълүматларның репродуктивлыгын тәэмин итү өчен бер үк шартларда ким дигәндә 3 тапкыр кабатланды.
HE-SXRD үлчәүләре өчен, 1 × 1 × 1,5 мм3 турыпочмаклы дуплекс корыч блоклар, CLS, Канададагы Брокхаусның югары энергияле виглерының нур фазасы составын бәяләү өчен үлчәнделәр.Мәгълүмат җыю Дебя-Шерер геометриясендә яки бүлмә температурасында тапшыру геометриясендә башкарылды.LaB6 калибраторы белән калибрланган рентген дулкын озынлыгы - 0,212561 Å, бу 58 кВка туры килә, бу гадәттә лаборатория рентген чыганагы буларак кулланылган Cu Kα (8 кВ) белән чагыштырганда күпкә югарырак.Ampleрнәк детектордан 740 мм ераклыкта урнашкан.Eachәрбер үрнәкнең ачыклау күләме 0,2 × 0,3 × 1,5 мм3, ул нурның зурлыгы һәм үрнәк калынлыгы белән билгеләнә.Барлык мәгълүматлар Перкин Элмер өлкәсе детекторы, яссы панель рентген детекторы, 200 мм пиксель, 40 × 40 см2 ярдәмендә экспозиция вакыты 0,3 с һәм 120 рамка ярдәмендә тупланган.
Ике сайланган модель системасының X-PEEM үлчәүләре MAX IV лабораториясендә (Lund, Швеция) Beamline MAXPEEM PEEM ахыр станциясендә үткәрелде.Electрнәкләр электрохимик үлчәүләр кебек үк әзерләнгән.Әзерләнгән үрнәкләр берничә көн һавада сакланганнар һәм синхротрон фотоннары белән нурланыр алдыннан ультра югары вакуум камерасында деградацияләнгән.Нур линиясенең энергия резолюциясе дулкынлану өлкәсендә ион җитештерү спектрын N 1 s дан 1 \ (\ pi _g ^ \ ast \) h2 = 401 eV янында N2 фотон энергиясенә бәйле рәвештә үлчәп алынган. Якынча спектр үлчәнгән энергия диапазонында ΔE (спектр сызыгы киңлеге) биргән. Шуңа күрә, нур энергиясенең резолюциясе E / ∆E = 700 eV / 0.3 eV> 2000 һәм агым ≈1012 ph / s дип бәяләнде, үзгәртелгән SX-700 монохроматоры Si 1200 линия мм - 1 Fe 2p L2,3 кыры, Cr 2p L2,3 кыры, Ni 2p L2,3 кыры, һәм Ce M4,5 кыры. Шуңа күрә, нурлы энергия резолюциясе E / ∆E = 700 eV / 0.3 eV> 2000 һәм агым ≈1012 ph / s дип бәяләнде, үзгәртелгән SX-700 монохроматоры Si 1200 линия мм - 1 Fe 2p L2.3 кыры, Cr 2p L2.3 кыры, Ni 2p L2.3 кыры, һәм Ce M4.5 кыры. Таким обромом, адгетическое разрешение канала пучка было оценено как E / ∆E = 700 эВ / 0,3 эВ> 2000 и поток ≈1012 ф / с при использовании модифицированного монохро ворора SX-700 с рчетчовы p L2,3, кромка Ни 2p L2,3 и кромка Ce M4,5. Шулай итеп, нур каналының энергия резолюциясе E / ∆E = 700 eV / 0.3 eV> 2000 һәм агым ≈1012 f / s үзгәртелгән SX-700 монохроматорын кулланып, Si кыры 1200 линия / мм Fe кыры өчен 2p L2, 3, Cr edge 2p L2.3, Ni edge 2p L2.3, һәм Ce edge M4.5.因此 ， 光束 线 能量 / / E / ΔE = 700 eV / 0.3 eV> 2000 和 通量 121012 ph / s ， 使用 带有 Si 1200 线 mm-1 光栅 改进 的 SX-700 单色 用于 Fe 2p L2,3 边缘 、 Cr 2p L2,3 边缘 Ce因此 ， 光束 能量 δ δ δ = 700 EV / 0.3 EV> 2000 和 ≈1012 PH / S ， 带有 带有 1200 线 mm-1 光栅 的 的 SX-700 单色 器 于 于 用 用 用 Fe 2p L2.3 边缘 、 Cr 2p L2.3Шулай итеп, 1200 линия Si торлы үзгәртелгән SX-700 монохроматорын кулланганда.3, Cr кыры 2p L2.3, Ni кыры 2p L2.3 һәм Ce кыры M4.5.Фотон энергиясен 0,2 eV адымда сканерлагыз.Eachәрбер энергиядә PEEM рәсемнәре җепселле кушылган TVIPS F-216 CMOS детекторы ярдәмендә 2 х 2 банка белән яздырылды, бу 20 мм мәйданда 1024 x 1024 пиксель резолюция бирә.Рәсемнәрнең экспозиция вакыты - 0,2 с, уртача 16 рам.Фотоэлектрон рәсем энергиясе максималь икенчел электрон сигнал бирерлек итеп сайланган.Барлык үлчәүләр дә гадәти очракта сызыклы поляризацияләнгән фотон нуры ярдәмендә башкарылды.Measлчәмнәр турында тулырак мәгълүматны алдагы тикшерүдә табып була.Электрон җитештерүнең гомуми күләмен (TEY) ачыклау режимын һәм X-PEEM49 кулланылышын өйрәнгәннән соң, бу ысулның сынау тирәнлеге Cr сигналы өчен 4-5 нм, Fe өчен якынча 6 нм.Cr тирәнлеге оксид пленкасының калынлыгына бик якын (~ 4 nm) 60,61, Fe тирәнлеге калынлыктан зуррак.Fe L читендә җыелган XRD - XRD тимер оксиды һәм матрицадан Fe0 катнашмасы.Беренче очракта, чыгарылган электроннарның интенсивлыгы TEYга ярдәм итүче барлык мөмкин электроннардан килә.Ләкин, саф тимер сигнал электроннарның оксид катламы аша өскә үтеп, анализатор тарафыннан туплануы өчен югары кинетик энергия таләп итә.Бу очракта, Fe0 сигналы, нигездә, LVV Auger электроннары, һәм алар чыгарган икенчел электроннар аркасында.Моннан тыш, бу электроннар ярдәмендә TEY интенсивлыгы электрон качу юлында бозыла, тимер XAS картасында Fe0 спектраль реакцияне тагын да киметә.
Мәгълүматны кубка (X-PEEM мәгълүматлары) интеграцияләү - күпкырлы карашта тиешле мәгълүматны (химик яки физик үзлекләрне) алуда төп адым.К-кластерлау берничә өлкәдә киң кулланыла, шул исәптән машина күрү, сурәт эшкәртү, күзәтелмәгән үрнәк тану, ясалма интеллект һәм классификация анализы.Мәсәлән, К-кластерлау гиперспектраль сурәт мәгълүматларын кластерлауда яхшы эшләде.Принципта, күп функцияле мәгълүматлар өчен, К-алгоритм аларны атрибутлары (фотон энергия үзлекләре) турындагы мәгълүмат нигезендә җиңел төркемли ала.К.К-алгоритм ике этапны үз эченә ала: беренче этапта К центроидлары исәпләнә, һәм икенче этапта һәр ноктага күрше центроидлар белән кластер бирелә.Кластерның тарту үзәге шул кластер өчен мәгълүмат нокталарының (XAS спектры) арифметик мәгънәсе итеп билгеләнә.Күрше центроидларны Евклид дистанциясе дип билгеләү өчен төрле дистанцияләр бар.Px, y кертү образы өчен (монда x һәм y пиксельдә резолюция), CK - кластерның тарту үзәге;аннары бу рәсемне K-кластерларга бүлеп, кластерларга бүлеп була.К-кластер алгоритмының соңгы адымнары:
Адым 2. Барлык центроид буенча барлык пиксельләрнең әгъзаларын исәпләгез.Мәсәлән, ул үзәк белән һәр пиксель арасындагы Евклид арасыннан исәпләнә:
3 адым eachәр пиксельне иң якын центроидка билгеләгез.Аннары К центроид позицияләрен түбәндәгечә исәпләгез:
Адым 4. centентроидлар берләшкәнче процессны (7) һәм (8) тигезләмәләрен кабатлагыз.Соңгы кластер сыйфаты нәтиҗәләре иң яхшы сайлау центроидлары белән нык бәйләнештә.Корыч рәсемнәрнең PEEM мәгълүмат структурасы өчен, гадәттә X (x × y × λ) - 3D массив мәгълүматлары кубы, ә x һәм y күчәре киңлек мәгълүматын күрсәтәләр (пиксель резолюциясе) һәм λ күчәре фотонга туры килә.энергия спектраль картинасы.К.кластер).Ул киңлек бүленешен, җирле спектраль үзгәрешләрне, оксидлашу тәртибен, химик халәтләрне өйрәнү өчен кулланыла.Мисал өчен, K-кластерлау алгоритмы Fe L-edge һәм Cr L-edge өлкәләрендә кайнар эшләнгән һәм салкын әйләнешле X-PEEM өчен кулланылган.Оптималь кластерларны һәм центроидларны табу өчен төрле санлы К кластерлары (микросруктура өлкәләре) сынадылар.Бу саннар күрсәтелгәч, пиксельләр тиешле кластер центроидларына бирелә.Eachәр төс бүлү кластер үзәгенә туры килә, химик яки физик әйберләрнең киңлек урнашуын күрсәтә.Алынган центроидлар - саф спектрның сызыклы кушылмалары.
Бу тикшеренү нәтиҗәләрен раслаучы мәгълүматлар WC авторының акыллы соравы буенча бар.
Сиурин, Х. & Сандстрөм, Р. Эретеп ябыштырылган дуплекс тотрыксыз корычның сыну катылыгы. Сиурин, Х. & Сандстрөм, Р. Эретеп ябыштырылган дуплекс тотрыксыз корычның сыну катылыгы. Сюрин, Х. & Сандстрөм, Р. Вязкость разрушения сварной дуплексной нержавеющей стали. Сиурин, Х. & Сандстрөм, Р. Сиурин, Х. & Сандстрөм, Р. 焊接 双相 不锈钢 的 断裂。。 Сиурин, Х. & Сандстром, Р. 焊接 双相 不锈钢 的 断裂。。 Сюрин, Х. & Сандстрөм, Р. Вязкость разрушения сварныхуплексных нержавеющих сталей. Сиурин, Х. & Сандстрөм, Р.Британия.Фракциональ өлеш.мех.73, 377–390 (2006).
Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. Сайланган органик кислоталарда һәм органик кислота / хлорид мохитендә икеләтә тотрыксыз корычларның коррозиягә каршы торуы. Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. Сайланган органик кислоталарда һәм органик кислота / хлорид мохитендә икеләтә тотрыксыз корычларның коррозиягә каршы торуы.Адамс, FW, Олубамби, ПА, Потгиетер, Дж.һәм Ван Дер Мерве, Дж. Кайбер органик кислоталар һәм органик кислоталар / хлоридлар булган мохиттә дуплекс тотрыксыз корычларның коррозиягә каршы торуы. Адамс, ФВ, Олубамби, ПА, Потгиетер, Дж & Ван Дер Мерве, Дж. 双相 不锈钢 有机酸 有机酸 有机酸 有机酸 氯化物 氯化物 氯化物 氯化物。 Адамс, ФВ, Олубамби, ПА, Потгиетер, Дж & Ван Дер Мерве, Дж.Адамс, FW, Олубамби, ПА, Потгиетер, Дж.һәм Ван Дер Мерве, Дж. Органик кислоталар һәм органик кислоталар / хлоридларның сайланган мохитендә икеләтә тотрыксыз корычларның коррозиягә каршы торуы.консервант.Материаллар 57, 107–117 (2010).
Баррера, С. һ.б.Fe-Al-Mn-C дуплекс эретмәләренең коррозия-оксидиатив тотышы.12, 2572 (2019) материаллары.
Левков, Л., Шурыгин, Д., Дуб, В., Косырев, К. & Баликоев, А. Левков, Л., Шурыгин, Д., Дуб, В., Косырев, К. & Баликоев, А.Левков Л., Шурыгин Д., Дуб В., Косырев К., Баликоев А. Нефть һәм газ җитештерү җиһазлары өчен супер дуплекс корычларның яңа буыны.Левков Л., Шурыгин Д., Дуб В., Косырев К., Баликоев А.Вебинар E3S 121, 04007 (2019).
Кингкланг, С. & Утайсангсук, В. Кингкланг, С. & Утайсангсук, В. Кингкланг, С. & Утайсангсук, В. Кингкланг, С. & Утайсангсук, V. 2507 типтагы кайнар деформация тәртибен өйрәнү.Металл. Кингкланг, С. & Утайсангсук, В. 双相 7 2507 级 热 变形 行为。。 Кингкланг, С. & Утайсангсук, V. 2507 级 热 变形 行为 的。。Кингкланг, С. һәм Утайсансук, V. 2507 типтагы кайнар деформация тәртибен тикшерү.Металл.алма матер.транс.48, 95-108 (2017).
Чжоу, Т. һ.б.Контроль салкын әйләнешнең микроструктурасына һәм керий-модификацияләнгән супер-дуплекс SAF 2507 дат басмас корычның механик үзлекләренә йогынтысы.алма матер.фән.Британия.766, 138352 (2019).
Чжоу, Т. һ.б.Сериал-модификацияләнгән супер-дуплекс SAF 2507 дат басмас корычның җылылык деформациясе аркасында структур һәм механик үзлекләр.Дж. Алма матер.саклагыч.технология.9, 8379–8390 (2020).
Чжэн, З., Ван, С., Озын, Дж., Ван, Дж. & Чжэнг, К. Сирәк җир элементларының остенитик корычның югары температурада оксидлашу тәртибенә йогынтысы. Чжэн, З., Ван, С., Озын, Дж., Ван, Дж. & Чжэнг, К. Сирәк җир элементларының остенитик корычның югары температурада оксидлашу тәртибенә йогынтысы.Чжэн З., Ван С., Лонг Дж, Ван Дж һәм Чжэн К. Чжэн, З., Ван, С., Озын, Дж., Ван, Дж. & Чжэнг, К. 稀土元素 对 奥氏体 高温。。。 Чжэн, З., Ван, С., Озын, Дж., Ван, Дж. & Чжэн, К.Чжэн З., Ван С., Лонг Дж., Ван Дж һәм Чжэн К.корос.фән.164, 108359 (2020).
Ли, Y .., Янг, Г., angзян, З., Чен, С. Ли, Y .., Янг, Г., angзян, З., Чен, С.Ли Y .., Янг Г., angзян З., Чен К. һәм Кояш С. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Ce 对 27Cr-3.8Mo-2Ni 超 铁 素 体 Ли, Y .., Янг, Г., angзян, З., Чен, С. Ли, Y .., Янг, Г., angзян, З., Чен, С. & Кояш, С. Ли, Y .., Янг, Г., angзян, З., Чен, С & Кояш, С.Тимер билге.Корыч 47, 67–76 (2020).