Nature.com پر جانے کا شکریہ۔آپ جس براؤزر کا ورژن استعمال کر رہے ہیں اسے محدود CSS سپورٹ حاصل ہے۔بہترین تجربے کے لیے، ہم تجویز کرتے ہیں کہ آپ ایک اپ ڈیٹ شدہ براؤزر استعمال کریں (یا انٹرنیٹ ایکسپلورر میں مطابقت موڈ کو غیر فعال کریں)۔اس دوران، مسلسل تعاون کو یقینی بنانے کے لیے، ہم سائٹ کو بغیر اسٹائل اور جاوا اسکرپٹ کے رینڈر کریں گے۔
ایک کیروسل ایک ہی وقت میں تین سلائیڈز دکھا رہا ہے۔ایک وقت میں تین سلائیڈوں سے گزرنے کے لیے پچھلے اور اگلے بٹنوں کا استعمال کریں، یا ایک وقت میں تین سلائیڈوں سے گزرنے کے لیے آخر میں سلائیڈر بٹن استعمال کریں۔
اضافی مینوفیکچرنگ محققین اور صنعت کاروں کی مخصوص ضروریات کو پورا کرنے کے لیے کیمیائی آلات کے ڈیزائن اور تیاری کے طریقے کو تبدیل کر رہی ہے۔اس مقالے میں، ہم الٹراسونک ایڈیٹیو مینوفیکچرنگ (UAM) کے ذریعے بنائے گئے ایک فلو ری ایکٹر کی پہلی مثال کی اطلاع دیتے ہیں جو براہ راست مربوط کیٹلیٹک پرزوں اور سینسنگ عناصر کے ساتھ ٹھوس دھاتی شیٹ کی لیمینیشن کرتا ہے۔UAM ٹیکنالوجی نہ صرف کیمیکل ری ایکٹرز کی اضافی تیاری کے ساتھ منسلک بہت سی حدوں پر قابو پاتی ہے بلکہ اس طرح کے آلات کی صلاحیتوں کو بھی بہت وسیع کرتی ہے۔حیاتیاتی لحاظ سے اہم 1,4-منتقل شدہ 1,2,3-triazole مرکبات کو UAM کیمسٹری کی سہولت کا استعمال کرتے ہوئے Cu-mediated 1,3-dipolar Huisgen cycloaddition کے رد عمل کے ذریعے کامیابی کے ساتھ ترکیب اور بہتر بنایا گیا ہے۔UAM کی منفرد خصوصیات اور مسلسل بہاؤ پروسیسنگ کا استعمال کرتے ہوئے، ڈیوائس جاری ردعمل کو متحرک کرنے کے ساتھ ساتھ رد عمل کی نگرانی اور بہتر بنانے کے لیے ریئل ٹائم فیڈ بیک فراہم کرنے کے قابل ہے۔
اس کے بڑے ہم منصب کے مقابلے میں اس کے نمایاں فوائد کی وجہ سے، کیمیکل ترکیب کی سلیکٹیوٹی اور کارکردگی کو بڑھانے کی صلاحیت کی وجہ سے، علمی اور صنعتی دونوں جگہوں پر بہاؤ کیمسٹری ایک اہم اور بڑھتا ہوا میدان ہے۔یہ سادہ نامیاتی مالیکیولز 1 کی تشکیل سے لے کر فارماسیوٹیکل مرکبات 2,3 اور قدرتی مصنوعات 4,5,6 تک پھیلا ہوا ہے۔ٹھیک کیمیائی اور دواسازی کی صنعتوں میں 50% سے زیادہ رد عمل مسلسل بہاؤ سے فائدہ اٹھا سکتے ہیں۔
حالیہ برسوں میں، روایتی شیشے کے سامان یا بہاؤ کیمسٹری کے آلات کو قابل موافق کیمیکل "ری ایکٹر" کے ساتھ تبدیل کرنے کی کوشش کرنے والے گروہوں کا ایک بڑھتا ہوا رجحان ہے۔ان طریقوں کی تکراری ڈیزائن، تیز رفتار مینوفیکچرنگ، اور تین جہتی (3D) صلاحیتیں ان لوگوں کے لیے کارآمد ہیں جو اپنے آلات کو کسی خاص رد عمل، آلات یا حالات کے لیے اپنی مرضی کے مطابق بنانا چاہتے ہیں۔آج تک، اس کام نے تقریباً خصوصی طور پر پولیمر پر مبنی 3D پرنٹنگ تکنیکوں جیسے سٹیریو لیتھوگرافی (SL)9,10,11، Fused Deposition Modeling (FDM)8,12,13,14 اور inkjet printing7,15 کے استعمال پر توجہ مرکوز کی ہے۔16. وسیع پیمانے پر کیمیائی رد عمل/تجزیہ کرنے کے لیے اس طرح کے آلات کی قابل اعتمادی اور قابلیت کا فقدان 17, 18, 19, 20 اس فیلڈ میں AM کے وسیع تر اطلاق کے لیے ایک بڑا محدود عنصر ہے17, 18, 19, 20۔
بہاؤ کیمسٹری کے بڑھتے ہوئے استعمال اور AM کے ساتھ منسلک سازگار خصوصیات کی وجہ سے، بہتر تکنیکوں کو تلاش کرنے کی ضرورت ہے جو صارفین کو بہتر کیمسٹری اور تجزیاتی صلاحیتوں کے ساتھ بہاؤ کے رد عمل کے برتنوں کو بنانے کی اجازت دے گی۔ان طریقوں کو صارفین کو اعلی طاقت یا فعال مواد کی ایک رینج میں سے انتخاب کرنے کی اجازت دینی چاہیے جو ردعمل کے حالات کی ایک وسیع رینج کے تحت کام کرنے کے قابل ہو، اور ساتھ ہی رد عمل کی نگرانی اور کنٹرول کو فعال کرنے کے لیے آلے سے مختلف قسم کے تجزیاتی آؤٹ پٹ کی سہولت فراہم کریں۔
ایک اضافی مینوفیکچرنگ کا عمل جو اپنی مرضی کے مطابق کیمیائی ری ایکٹر تیار کرنے کے لیے استعمال کیا جا سکتا ہے وہ ہے الٹراسونک ایڈیٹیو مینوفیکچرنگ (UAM)۔یہ سالڈ سٹیٹ شیٹ لیمینیشن کا طریقہ پتلی دھاتی ورقوں پر الٹراسونک وائبریشنز کو لاگو کرتا ہے تاکہ انہیں کم سے کم والیومیٹرک ہیٹنگ کے ساتھ تہہ بہ تہہ جوڑ دیا جا سکے اور پلاسٹک کا بہاؤ 21، 22، 23۔ زیادہ تر دیگر AM ٹیکنالوجیز کے برعکس، UAM کو براہ راست ذیلی پیداوار کے ساتھ مربوط کیا جا سکتا ہے، جو کہ ایک ہائبرڈ مینوفیکچرنگ (ہائبرڈ، مینوفیکچرنگ) عمل میں کنٹرول کرتا ہے۔ ing یا لیزر پروسیسنگ بانڈڈ میٹریل کی پرت کی خالص شکل کا تعین کرتی ہے 24, 25۔ اس کا مطلب یہ ہے کہ صارف چھوٹے مائع چینلز سے بقایا اصل تعمیراتی مواد کو ہٹانے سے وابستہ مسائل تک محدود نہیں ہے، جو اکثر پاؤڈر اور مائع نظام AM26,27,28 میں ہوتا ہے۔یہ ڈیزائن کی آزادی دستیاب مواد کے انتخاب تک بھی پھیلی ہوئی ہے - UAM ایک ہی عمل کے مرحلے میں تھرمل طور پر ملتے جلتے اور مختلف مواد کے امتزاج کو بانڈ کر سکتا ہے۔پگھلنے کے عمل سے ہٹ کر مادی امتزاج کے انتخاب کا مطلب یہ ہے کہ مخصوص ایپلی کیشنز کی مکینیکل اور کیمیائی ضروریات کو بہتر طریقے سے پورا کیا جا سکتا ہے۔ٹھوس بانڈنگ کے علاوہ، الٹراسونک بانڈنگ کے ساتھ ہونے والا ایک اور رجحان نسبتاً کم درجہ حرارت 29,30,31,32,33 پر پلاسٹک کے مواد کی زیادہ روانی ہے۔UAM کی یہ منفرد خصوصیت بغیر کسی نقصان کے دھاتی تہوں کے درمیان مکینیکل/تھرمل عناصر کو رکھنے کی اجازت دیتی ہے۔ایمبیڈڈ یو اے ایم سینسرز مربوط تجزیات کے ذریعے صارف کو ڈیوائس سے حقیقی وقت کی معلومات کی فراہمی میں سہولت فراہم کر سکتے ہیں۔
مصنفین 32 کے پچھلے کام نے ایمبیڈڈ سینسنگ صلاحیتوں کے ساتھ دھاتی 3D مائکرو فلائیڈک ڈھانچے بنانے کے لئے UAM عمل کی صلاحیت کا مظاہرہ کیا۔یہ آلہ صرف نگرانی کے مقاصد کے لیے ہے۔یہ مضمون UAM کی طرف سے تیار کردہ مائکرو فلائیڈک کیمیکل ری ایکٹر کی پہلی مثال پیش کرتا ہے، ایک فعال آلہ جو نہ صرف کنٹرول کرتا ہے بلکہ ساختی طور پر مربوط کیٹلیٹک مواد کے ساتھ کیمیائی ترکیب کو بھی آمادہ کرتا ہے۔یہ آلہ 3D کیمیائی آلات کی تیاری میں UAM ٹیکنالوجی سے وابستہ کئی فوائد کو یکجا کرتا ہے، جیسے: کمپیوٹر کی مدد سے ڈیزائن (CAD) ماڈل سے براہ راست ایک مکمل 3D ڈیزائن کو پروڈکٹ میں تبدیل کرنے کی صلاحیت؛اعلی تھرمل چالکتا اور کیٹلیٹک مواد کے امتزاج کے لیے کثیر مادّی ساخت، نیز رد عمل کے درجہ حرارت کے عین مطابق کنٹرول اور انتظام کے لیے ری ایکٹنٹ اسٹریمز کے درمیان براہ راست سرایت شدہ تھرمل سینسرز۔ری ایکٹر کی فعالیت کو ظاہر کرنے کے لیے، دواسازی کے لحاظ سے اہم 1,4-منتقل شدہ 1,2,3-ٹرائیازول مرکبات کی ایک لائبریری کو کاپر کیٹیلائزڈ 1,3-ڈپولر ہیوجن سائکلوڈیشن کے ذریعے ترکیب کیا گیا تھا۔یہ کام اس بات پر روشنی ڈالتا ہے کہ کس طرح میٹریل سائنس اور کمپیوٹر کی مدد سے ڈیزائن کا استعمال بین الضابطہ تحقیق کے ذریعے کیمسٹری کے لیے نئے امکانات اور مواقع کھول سکتا ہے۔
تمام سالوینٹس اور ری ایجنٹس سگما-الڈرچ، الفا ایسر، ٹی سی آئی، یا فشر سائنٹیفک سے خریدے گئے تھے اور پیشگی طہارت کے بغیر استعمال کیے گئے تھے۔1H اور 13C NMR سپیکٹرا جو بالترتیب 400 اور 100 MHz پر ریکارڈ کیا گیا، JEOL ECS-400 400 MHz سپیکٹرومیٹر یا Bruker Avance II 400 MHz سپیکٹرومیٹر پر CDl3 یا (CD3) 2SO بطور سالوینٹ حاصل کیا گیا۔تمام رد عمل Uniqsis FlowSyn فلو کیمسٹری پلیٹ فارم کا استعمال کرتے ہوئے کئے گئے تھے۔
UAM اس مطالعے میں تمام آلات کو گھڑنے کے لیے استعمال کیا گیا تھا۔اس ٹیکنالوجی کی ایجاد 1999 میں ہوئی تھی اور اس کی تکنیکی تفصیلات، آپریٹنگ پیرامیٹرز اور اس کی ایجاد کے بعد کی پیشرفت کا مطالعہ درج ذیل شائع شدہ مواد 34,35,36,37 سے کیا جا سکتا ہے۔ڈیوائس (تصویر 1) کو ہیوی ڈیوٹی 9 کلو واٹ SonicLayer 4000® UAM سسٹم (Fabrisonic, Ohio, USA) کا استعمال کرتے ہوئے لاگو کیا گیا تھا۔بہاؤ کے آلے کے لیے منتخب کردہ مواد Cu-110 اور Al 6061 تھے۔ Cu-110 میں تانبے کی مقدار زیادہ ہے (کم از کم 99.9% تانبا)، جو اسے تانبے کے اتپریرک رد عمل کے لیے ایک اچھا امیدوار بناتا ہے اور اس لیے اسے مائکرو ری ایکٹر کے اندر ایک "فعال پرت" کے طور پر استعمال کیا جاتا ہے۔Al 6061 O کو "بلک" مواد کے طور پر استعمال کیا جاتا ہے۔, نیز تجزیہ کے لیے استعمال ہونے والی انٹرکلیشن پرت؛Cu-110 پرت کے ساتھ مل کر معاون مصر کے اجزاء اور اینیل شدہ حالت کا باہمی تعامل۔اس کام میں استعمال ہونے والے ریجنٹس کے ساتھ کیمیائی طور پر مستحکم پایا جاتا ہے۔Al 6061 O کو Cu-110 کے ساتھ مل کر بھی UAM کے لیے ایک ہم آہنگ مواد کا مجموعہ سمجھا جاتا ہے اور اس لیے یہ اس مطالعے کے لیے موزوں مواد ہے38,42۔یہ آلات ذیل میں جدول 1 میں درج ہیں۔
ری ایکٹر فیبریکیشن کے مراحل (1) 6061 ایلومینیم الائے سبسٹریٹ (2) تانبے کے ورق سے نچلے چینل کی فیبریکیشن (3) تہوں کے درمیان تھرموکوپلز کا اندراج (4) اپر چینل (5) انلیٹ اور آؤٹ لیٹ (6) یک سنگی ری ایکٹر۔
فلویڈ چینل ڈیزائن فلسفہ یہ ہے کہ چپ کے اندر موجود سیال کی طرف سے طے شدہ فاصلہ کو بڑھانے کے لیے ایک مشکل راستہ استعمال کیا جائے جبکہ چپ کے قابل انتظام سائز کو برقرار رکھا جائے۔فاصلے میں یہ اضافہ اتپریرک ری ایکٹنٹ کے رابطے کے وقت کو بڑھانے اور بہترین مصنوعات کی پیداوار فراہم کرنے کے لیے ضروری ہے۔چپس ایک سیدھے راستے کے سروں پر 90° موڑ کا استعمال کرتی ہیں تاکہ آلے کے اندر ہنگامہ خیز مکسنگ کو آمادہ کیا جا سکے اور سطح (کیٹالسٹ) کے ساتھ مائع کے رابطے کا وقت بڑھایا جا سکے۔اختلاط کو مزید بڑھانے کے لیے جو حاصل کیا جا سکتا ہے، ری ایکٹر کے ڈیزائن میں مکسنگ کوائل سیکشن میں داخل ہونے سے پہلے Y- کنکشن میں دو ری ایکٹنٹ انلیٹس شامل ہیں۔تیسرا داخلی راستہ، جو اپنی رہائش گاہ سے آدھے راستے سے گزرتا ہے، مستقبل کے ملٹی اسٹیج ترکیب کے رد عمل کے منصوبے میں شامل ہے۔
تمام چینلز کا مربع پروفائل ہوتا ہے (کوئی ٹیپر اینگل نہیں)، جو چینل جیومیٹری بنانے کے لیے استعمال ہونے والی متواتر CNC ملنگ کا نتیجہ ہے۔چینل کے طول و عرض کا انتخاب ایک اعلی (مائیکرو ری ایکٹر کے لیے) والیومیٹرک پیداوار فراہم کرنے کے لیے کیا جاتا ہے، لیکن اس کے باوجود اس میں موجود زیادہ تر مائعات کے لیے سطح (اتپریرک) کے ساتھ تعامل کو آسان بنانے کے لیے کافی چھوٹا ہے۔مناسب سائز دھاتی مائع رد عمل کے آلات کے ساتھ مصنفین کے ماضی کے تجربے پر مبنی ہے۔فائنل چینل کے اندرونی طول و عرض 750 µm x 750 µm تھے اور ری ایکٹر کا کل حجم 1 ملی لیٹر تھا۔ایک بلٹ ان کنیکٹر (1/4″-28 UNF تھریڈ) کو ڈیزائن میں شامل کیا گیا ہے تاکہ تجارتی بہاؤ کیمسٹری کے آلات کے ساتھ ڈیوائس کو آسانی سے انٹرفیس کرنے کی اجازت دی جاسکے۔چینل کا سائز فوائل مواد کی موٹائی، اس کی میکانکی خصوصیات، اور الٹراسونکس کے ساتھ استعمال ہونے والے بانڈنگ پیرامیٹرز سے محدود ہے۔دیئے گئے مواد کے لیے ایک خاص چوڑائی پر، مواد تخلیق کردہ چینل میں "سگ" جائے گا۔اس حساب کے لیے فی الحال کوئی مخصوص ماڈل موجود نہیں ہے، اس لیے دیے گئے مواد اور ڈیزائن کے لیے چینل کی زیادہ سے زیادہ چوڑائی کا تعین تجرباتی طور پر کیا جاتا ہے، اس صورت میں 750 µm کی چوڑائی گھٹنے کا سبب نہیں بنے گی۔
چینل کی شکل (مربع) کا تعین مربع کٹر کے ذریعے کیا جاتا ہے۔مختلف بہاؤ کی شرح اور خصوصیات حاصل کرنے کے لیے مختلف کٹنگ ٹولز کا استعمال کرتے ہوئے CNC مشینوں پر چینلز کی شکل اور سائز کو تبدیل کیا جا سکتا ہے۔125 µm ٹول کے ساتھ منحنی چینل بنانے کی ایک مثال Monaghan45 میں مل سکتی ہے۔جب ورق کی تہہ فلیٹ لگائی جاتی ہے، تو چینلز پر ورق کے مواد کا اطلاق فلیٹ (مربع) سطح پر ہوتا ہے۔اس کام میں، چینل کی ہم آہنگی کو محفوظ رکھنے کے لیے ایک مربع سموچ استعمال کیا گیا تھا۔
پروڈکشن میں پروگرام شدہ وقفے کے دوران، تھرموکوپل ٹمپریچر سینسرز (ٹائپ K) براہ راست ڈیوائس میں اوپری اور نچلے چینل گروپس کے درمیان بنائے جاتے ہیں (تصویر 1 – مرحلہ 3)۔یہ تھرموکوپل -200 سے 1350 ° C تک درجہ حرارت کی تبدیلیوں کو کنٹرول کر سکتے ہیں۔
دھاتی جمع کرنے کا عمل UAM ہارن کے ذریعے دھاتی ورق 25.4 ملی میٹر چوڑا اور 150 مائکرون موٹا استعمال کرتے ہوئے کیا جاتا ہے۔ورق کی یہ تہیں ملحقہ پٹیوں کی ایک سیریز میں جڑی ہوئی ہیں تاکہ پورے تعمیراتی علاقے کو ڈھانپ سکیں۔جمع شدہ مواد کا سائز حتمی مصنوع سے بڑا ہے کیونکہ گھٹانے کا عمل حتمی صاف شکل بناتا ہے۔CNC مشینی کا استعمال آلات کے بیرونی اور اندرونی شکلوں کو مشین بنانے کے لیے کیا جاتا ہے، جس کے نتیجے میں منتخب کردہ ٹول اور CNC عمل کے پیرامیٹرز (اس مثال میں، تقریباً 1.6 µm Ra) کے مطابق آلات اور چینلز کی سطح ختم ہو جاتی ہے۔مسلسل، مسلسل الٹراسونک مواد چھڑکنے اور مشینی سائیکلوں کا استعمال آلے کے مینوفیکچرنگ کے پورے عمل میں کیا جاتا ہے تاکہ یہ یقینی بنایا جا سکے کہ جہتی درستگی برقرار ہے اور تیار شدہ حصہ CNC ٹھیک ملنگ کی درستگی کی سطح کو پورا کرتا ہے۔اس آلے کے لیے استعمال کیے جانے والے چینل کی چوڑائی اس بات کو یقینی بنانے کے لیے کافی کم ہے کہ فوائل مواد سیال چینل میں "سگ" نہیں کرتا ہے، اس لیے چینل کا مربع کراس سیکشن ہے۔ورق کے مواد میں ممکنہ خلا اور UAM عمل کے پیرامیٹرز کا تعین تجرباتی طور پر مینوفیکچرنگ پارٹنر (Fabrisonic LLC، USA) نے کیا تھا۔
مطالعات سے پتہ چلتا ہے کہ UAM کمپاؤنڈ کے انٹرفیس 46, 47 میں اضافی حرارت کے علاج کے بغیر عناصر کا تھوڑا سا پھیلاؤ ہے، لہذا اس کام میں آلات کے لیے Cu-110 کی تہہ Al 6061 تہہ سے مختلف رہتی ہے اور ڈرامائی طور پر تبدیل ہوتی ہے۔
ری ایکٹر کے نیچے 250 psi (1724 kPa) پر پری کیلیبریٹڈ بیک پریشر ریگولیٹر (BPR) انسٹال کریں اور ری ایکٹر کے ذریعے 0.1 سے 1 ملی لیٹر منٹ-1 کی شرح سے پانی پمپ کریں۔سسٹم میں بنائے گئے FlowSyn پریشر ٹرانسڈیوسر کا استعمال کرتے ہوئے ری ایکٹر کے دباؤ کی نگرانی کی گئی تاکہ یہ یقینی بنایا جا سکے کہ سسٹم مستقل دباؤ کو برقرار رکھ سکتا ہے۔فلو ری ایکٹر میں درجہ حرارت کے ممکنہ میلان کو ری ایکٹر میں بنائے گئے تھرموکوپلز اور فلو سین چپ کی ہیٹنگ پلیٹ میں بنائے گئے تھرموکوپلز کے درمیان کسی بھی فرق کو تلاش کر کے جانچا گیا۔یہ پروگرام شدہ ہاٹ پلیٹ کے درجہ حرارت کو 100 اور 150 ° C کے درمیان 25 ° C کے اضافے میں تبدیل کرکے اور پروگرام شدہ اور ریکارڈ شدہ درجہ حرارت کے درمیان کسی بھی فرق کی نگرانی کرکے حاصل کیا جاتا ہے۔یہ tc-08 ڈیٹا لاگر (PicoTech, Cambridge, UK) اور اس کے ساتھ موجود PicoLog سافٹ ویئر کا استعمال کرتے ہوئے حاصل کیا گیا تھا۔
phenylacetylene اور iodoethane کے cycloadition کے رد عمل کی شرائط کو بہتر بنایا گیا ہے (Scheme 1- phenylacetylene اور iodoethane کے Cycloaddition، phenylacetylene اور iodoethane کی اسکیم 1-Cycloaddition)۔یہ اصلاح تجربات کے مکمل فیکٹریل ڈیزائن (DOE) اپروچ کا استعمال کرتے ہوئے کی گئی، درجہ حرارت اور رہائش کے وقت کو متغیر کے طور پر استعمال کرتے ہوئے alkyne:azide تناسب کو 1:2 پر طے کیا گیا۔
سوڈیم ایزائڈ (0.25 ایم، 4:1 ڈی ایم ایف: ایچ2 او)، آئیوڈوتھین (0.25 ایم، ڈی ایم ایف)، اور فینیلیسیٹلین (0.125 ایم، ڈی ایم ایف) کے الگ الگ حل تیار کیے گئے تھے۔ہر محلول کا 1.5 ملی لیٹر ایلی کوٹ ملایا گیا اور مطلوبہ بہاؤ کی شرح اور درجہ حرارت پر ری ایکٹر کے ذریعے پمپ کیا گیا۔ماڈل کے ردعمل کو ٹرائیازول پروڈکٹ کے چوٹی کے علاقے کے تناسب کے طور پر فینیلیسٹیلین کے ابتدائی مواد کے تناسب کے طور پر لیا گیا تھا اور اس کا تعین ہائی پرفارمنس مائع کرومیٹوگرافی (HPLC) کے ذریعے کیا گیا تھا۔تجزیہ کی مستقل مزاجی کے لیے، رد عمل کے مرکب کے ری ایکٹر سے نکلنے کے فوراً بعد تمام رد عمل لیے گئے۔اصلاح کے لیے منتخب کردہ پیرامیٹر کی حدود جدول 2 میں دکھائی گئی ہیں۔
تمام نمونوں کا تجزیہ کروماسٹر HPLC سسٹم (VWR, PA, USA) کا استعمال کرتے ہوئے کیا گیا جس میں ایک کواٹرنری پمپ، کالم اوون، متغیر طول موج UV ڈیٹیکٹر اور آٹو سیمپلر شامل ہیں۔کالم Equivalence 5 C18 (VWR, PA, USA)، 4.6 x 100 mm، 5 µm پارٹیکل سائز تھا، جو 40 ° C پر برقرار تھا۔سالوینٹس isocratic methanol تھا: پانی 50:50 1.5 ml·min-1 کی بہاؤ کی شرح پر۔انجیکشن کا حجم 5 μl تھا اور ڈٹیکٹر طول موج 254 nm تھی۔DOE نمونے کے لیے % چوٹی کا رقبہ صرف بقایا الکائن اور ٹرائیازول مصنوعات کے چوٹی والے علاقوں سے لگایا گیا تھا۔ابتدائی مواد کا تعارف متعلقہ چوٹیوں کی شناخت ممکن بناتا ہے۔
ری ایکٹر کے تجزیہ کے نتائج کو MODDE DOE سافٹ ویئر (Umetrics, Malmö, Sweden) کے ساتھ ملانے سے نتائج کے مکمل رجحان کے تجزیے اور اس سائکلوڈیشن کے لیے بہترین رد عمل کے حالات کا تعین کرنے کی اجازت ملی۔بلٹ ان آپٹیمائزر کو چلانے اور ماڈل کی تمام اہم اصطلاحات کو منتخب کرنے سے ردعمل کے حالات کا ایک سیٹ تیار ہوتا ہے جو مصنوعات کے چوٹی کے علاقے کو زیادہ سے زیادہ کرنے کے لیے ڈیزائن کیا جاتا ہے جبکہ ایسٹیلین فیڈ اسٹاک کے لیے چوٹی کے علاقے کو کم کرتا ہے۔
کیٹلیٹک ری ایکشن چیمبر میں تانبے کی سطح کا آکسیکرن ہائیڈروجن پیرو آکسائیڈ محلول (36%) کا استعمال کرتے ہوئے حاصل کیا گیا تھا جو ری ایکشن چیمبر سے بہتا تھا (بہاؤ کی شرح = 0.4 ملی لیٹر منٹ-1، رہائش کا وقت = 2.5 منٹ) ہر ٹرائیزول مرکب کی ترکیب سے پہلے۔کتب خانہ.
ایک بار جب حالات کے بہترین سیٹ کا تعین ہو گیا، تو ان کا اطلاق ایسٹیلین اور ہالوالکین مشتقات کی ایک رینج پر کیا گیا تاکہ ایک چھوٹی ترکیب کی لائبریری کی تالیف کی اجازت دی جا سکے، اس طرح ان شرائط کو ممکنہ ریجنٹس کی ایک وسیع رینج پر لاگو کرنے کا امکان قائم ہو گیا (تصویر 1)۔2)۔
سوڈیم ایزائیڈ (0.25 ایم، 4:1 ڈی ایم ایف: ایچ2 او)، ہالوالکینز (0.25 ایم، ڈی ایم ایف) اور الکائنس (0.125 ایم، ڈی ایم ایف) کے الگ الگ محلول تیار کریں۔ہر محلول کے 3 ملی لیٹر کے ایلی کوٹس کو ملایا گیا اور ری ایکٹر کے ذریعے 75 µl/منٹ کی شرح اور 150 ° C کے درجہ حرارت پر پمپ کیا گیا۔پورے حجم کو ایک شیشی میں جمع کیا گیا تھا اور 10 ملی لیٹر ایتھائل ایسیٹیٹ سے پتلا کیا گیا تھا۔نمونے کے حل کو 3 x 10 ملی لیٹر پانی سے دھویا گیا۔پانی کی تہوں کو ملا کر 10 ملی لیٹر ایتھائل ایسیٹیٹ کے ساتھ نکالا گیا، پھر نامیاتی تہوں کو ملایا گیا، 3×10 ملی لیٹر نمکین پانی سے دھویا گیا، MgSO 4 پر خشک کیا گیا اور فلٹر کیا گیا، پھر سالوینٹس کو خلا میں ہٹا دیا گیا۔HPLC، 1H NMR، 13C NMR اور ہائی ریزولیوشن ماس اسپیکٹومیٹری (HR-MS) کے امتزاج سے تجزیہ کرنے سے پہلے سلکا جیل کالم کرومیٹوگرافی کے ذریعے نمونوں کو ethyl acetate کا استعمال کرتے ہوئے صاف کیا گیا تھا۔
تمام سپیکٹرا تھرموفیشر پریسجن آربٹریپ ماس سپیکٹرومیٹر کا استعمال کرتے ہوئے ESI کے ساتھ آئنائزیشن ماخذ کے طور پر حاصل کیا گیا تھا۔تمام نمونے acetonitrile کو سالوینٹ کے طور پر استعمال کرتے ہوئے تیار کیے گئے تھے۔
TLC تجزیہ ایلومینیم سبسٹریٹ کے ساتھ سلکا پلیٹوں پر کیا گیا تھا۔پلیٹوں کو یووی لائٹ (254 این ایم) یا وینلن سٹیننگ اور ہیٹنگ کے ساتھ تصور کیا گیا تھا۔
تمام نمونوں کا تجزیہ ایک VWR کروماسٹر سسٹم (VWR انٹرنیشنل لمیٹڈ، Leighton Buzzard، UK) کے ذریعے کیا گیا جو ایک آٹو سیمپلر، کالم اوون کے ساتھ ایک بائنری پمپ اور واحد طول موج کا پتہ لگانے والے سے لیس تھا۔ایک ACE Equivalence 5 C18 کالم (150 x 4.6 mm, Advanced Chromatography Technologies Ltd., Aberdeen, Scotland) استعمال کیا گیا تھا۔
انجیکشن (5 µl) براہ راست گھٹائے ہوئے خام رد عمل کے مرکب (1:10 کم کرنے) سے بنائے گئے تھے اور پانی کے ساتھ تجزیہ کیا گیا تھا: میتھانول (50:50 یا 70:30)، سوائے 1.5 ملی لیٹر فی منٹ کی بہاؤ کی شرح سے 70:30 سالوینٹ سسٹم (اسٹار نمبر کے طور پر ظاہر کیا جاتا ہے) استعمال کرنے والے کچھ نمونوں کے۔کالم کو 40 ° C پر رکھا گیا تھا۔ڈیٹیکٹر کی طول موج 254 این ایم ہے۔
نمونے کے % چوٹی کا رقبہ بقایا الکائن کے چوٹی کے علاقے سے لگایا گیا تھا، صرف ٹرائیازول پروڈکٹ، اور ابتدائی مواد کے تعارف نے متعلقہ چوٹیوں کی شناخت ممکن بنائی۔
تمام نمونوں کا تجزیہ Thermo iCAP 6000 ICP-OES کا استعمال کرتے ہوئے کیا گیا۔تمام انشانکن معیارات 2% نائٹرک ایسڈ (SPEX Certi Prep) میں 1000 ppm Cu معیاری حل کا استعمال کرتے ہوئے تیار کیے گئے تھے۔تمام معیارات 5% DMF اور 2% HNO3 کے حل میں تیار کیے گئے تھے، اور تمام نمونوں کو DMF-HNO3 کے نمونے کے حل کے ساتھ 20 بار پتلا کیا گیا تھا۔
UAM حتمی اسمبلی بنانے کے لیے استعمال ہونے والے دھاتی ورق میں شامل ہونے کے طریقے کے طور پر الٹراسونک میٹل ویلڈنگ کا استعمال کرتا ہے۔الٹراسونک میٹل ویلڈنگ ایک ہلنے والے دھاتی آلے کا استعمال کرتی ہے (جسے ہارن یا الٹراسونک ہارن کہا جاتا ہے) ورق/پہلے کنسولیڈیٹ پرت پر دباؤ ڈالنے کے لیے مواد کو کمپن کرکے بانڈڈ/پہلے مضبوط کیا جاتا ہے۔مسلسل آپریشن کے لیے، سونوٹروڈ ایک بیلناکار شکل رکھتا ہے اور مواد کی سطح پر گھومتا ہے، پورے علاقے کو چپکاتا ہے۔جب دباؤ اور کمپن کا اطلاق ہوتا ہے، تو مواد کی سطح پر موجود آکسائیڈ ٹوٹ سکتے ہیں۔مسلسل دباؤ اور کمپن مواد کی کھردری کی تباہی کا باعث بن سکتی ہے 36۔مقامی حرارت اور دباؤ کے ساتھ قریبی رابطہ پھر مادی انٹرفیس پر ٹھوس فیز بانڈ کی طرف لے جاتا ہے۔یہ سطح کی توانائی کو تبدیل کرکے ہم آہنگی کو بھی فروغ دے سکتا ہے۔بانڈنگ میکانزم کی نوعیت متغیر پگھلنے والے درجہ حرارت اور دیگر اضافی مینوفیکچرنگ ٹیکنالوجیز میں مذکور اعلی درجہ حرارت کے اثرات سے وابستہ بہت سے مسائل پر قابو پاتی ہے۔یہ مختلف مواد کی کئی تہوں کو ایک ہی مضبوط ڈھانچے میں براہ راست کنکشن (یعنی سطح میں ترمیم، فلرز یا چپکنے والے) کی اجازت دیتا ہے۔
CAM کے لیے دوسرا سازگار عنصر دھاتی مواد میں پلاسٹک کے بہاؤ کی اعلیٰ ڈگری ہے جو کم درجہ حرارت پر بھی دیکھا جاتا ہے، یعنی دھاتی مواد کے پگھلنے کے مقام سے کافی نیچے۔الٹراسونک وائبریشنز اور پریشر کا امتزاج روایتی طور پر بلک مواد کے ساتھ منسلک درجہ حرارت میں نمایاں اضافہ کے بغیر مقامی اناج کی حد کی منتقلی اور دوبارہ تشکیل دینے کا سبب بنتا ہے۔حتمی اسمبلی کی تخلیق کے دوران، اس رجحان کو دھاتی ورق کی تہوں کے درمیان فعال اور غیر فعال اجزاء کو سرایت کرنے کے لیے استعمال کیا جا سکتا ہے۔آپٹیکل فائبر 49، کمک 46، الیکٹرانکس 50 اور تھرموکوپل (یہ کام) جیسے عناصر کو فعال اور غیر فعال جامع اسمبلیاں بنانے کے لیے کامیابی کے ساتھ UAM ڈھانچے میں ضم کر دیا گیا ہے۔
اس کام میں، کیٹلیٹک درجہ حرارت پر قابو پانے کے لیے ایک مثالی مائیکرو ری ایکٹر بنانے کے لیے مختلف مادی پابند کرنے کی صلاحیتوں اور UAM انٹرکلیشن کی صلاحیتوں کا استعمال کیا گیا۔
پیلیڈیم (PD) اور عام طور پر استعمال ہونے والے دھات کی کاتالسٹس کے مقابلے میں ، کیو کیٹالیسس کے متعدد فوائد ہیں: (i) معاشی طور پر ، کیو بہت سی دیگر دھاتوں سے سستا ہے جو کاتالیسس میں استعمال ہوتا ہے اور اسی وجہ سے کیمیائی صنعت کے لئے ایک پرکشش آپشن ہے (ii) کیو کیو-کیٹیلائزڈ کراس کوپلنگ رد عمل کو وسعت دی جارہی ہے اور اس کی تکمیل ہوتی ہے اور اس کی تکمیل ہوتی ہے اور اس کی تکمیل ہوتی ہے اور اس کی تکمیل ہوتی ہے اور ظاہر ہوتا ہے کہ اس کی تکمیل ہوتی ہے۔ زیڈ کے رد عمل دوسرے لیگنڈس کی عدم موجودگی میں اچھی طرح سے کام کرتے ہیں۔یہ ligands اکثر ساختی طور پر سادہ اور سستے ہوتے ہیں۔اگر چاہیں، جبکہ Pd کیمسٹری میں استعمال ہونے والے اکثر پیچیدہ، مہنگے، اور ہوا سے حساس ہوتے ہیں (iv) Cu، خاص طور پر اس کی ترکیب میں الکائنز کو جوڑنے کی صلاحیت کے لیے جانا جاتا ہے، جیسے سونوگاشیرا کی بائی میٹالک کیٹالیزڈ کپلنگ اور سائکلوڈیشن کے ساتھ ایزائڈز (کلک کیمسٹری) (v) Cu بھی بعض المیولیپے کے رد عمل کو فروغ دے سکتا ہے۔
حال ہی میں، Cu(0) کی موجودگی میں ان تمام رد عمل کے heterogenization کی مثالوں کا مظاہرہ کیا گیا ہے۔اس کی بڑی وجہ دواسازی کی صنعت اور دھاتی اتپریرک 55,56 کی بحالی اور دوبارہ استعمال پر بڑھتی ہوئی توجہ ہے۔
1,3-dipolar cycloadition کے رد عمل کو acetylene اور azide کے درمیان 1,2,3-triazole، جو پہلی بار 1960s57 میں Huisgen نے تجویز کیا تھا، کو ایک synergistic demonstration Reaction سمجھا جاتا ہے۔نتیجے میں 1,2,3 ٹرائیازول کے ٹکڑے دواؤں کی دریافت میں فارماکوفور کے طور پر ان کے حیاتیاتی استعمال اور مختلف علاج کے ایجنٹوں میں استعمال ہونے کی وجہ سے خاص دلچسپی رکھتے ہیں 58۔
اس ردعمل کو اس وقت نئی توجہ ملی جب شارپلس اور دیگر نے "کلک کیمسٹری" 59 کا تصور متعارف کرایا۔"کلک کیمسٹری" کی اصطلاح نئے مرکبات کی تیز رفتار ترکیب اور ہیٹرواٹومک بانڈنگ (CXC)60 کا استعمال کرتے ہوئے مشترکہ لائبریریوں کے رد عمل کے ایک مضبوط اور منتخب سیٹ کو بیان کرنے کے لیے استعمال ہوتی ہے۔ان ردعمل کی مصنوعی اپیل ان کے ساتھ منسلک اعلی پیداوار کی وجہ سے ہے.حالات آسان ہیں، آکسیجن اور پانی کے خلاف مزاحمت، اور مصنوعات کی علیحدگی آسان ہے61۔
کلاسیکی 1,3-ڈپول ہیوسجن سائکلوڈیشن "کلک کیمسٹری" کے زمرے میں نہیں آتا ہے۔تاہم، میڈل اور شارپلیس نے یہ ظاہر کیا کہ یہ azide-alkyne کپلنگ ایونٹ Cu(I) کی موجودگی میں غیر اتپریرک 1,3-dipolar cycloadition 62,63 کی شرح میں نمایاں سرعت کے مقابلے میں 107–108 سے گزرتا ہے۔اس جدید رد عمل کے طریقہ کار کو گروپوں کی حفاظت یا سخت رد عمل کی حالتوں کی ضرورت نہیں ہے اور وقت کے ساتھ ساتھ 1,4-منتقل شدہ 1,2,3-triazoles (anti-1,2,3-triazoles) کو تقریبا مکمل تبدیلی اور انتخاب فراہم کرتا ہے (تصویر 3)۔
روایتی اور تانبے سے اتپریرک Huisgen cycloaditions کے Isometric نتائج۔Cu(I)-کیٹالائزڈ Huisgen cycloaditions صرف 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles دیتے ہیں، جبکہ تھرمل طور پر حوصلہ افزائی Huisgen cycloaditions عام طور پر 1,4- اور 1,5-triazoles کو azole سٹیریوائزومرز کا 1:1 مرکب دیتے ہیں۔
زیادہ تر پروٹوکولز میں Cu(II) کے مستحکم ذرائع کی کمی شامل ہوتی ہے، جیسے سوڈیم نمکیات کے ساتھ مل کر CuSO4 یا Cu(II)/Cu(0) مرکب کی کمی۔دیگر دھاتی اتپریرک رد عمل کے مقابلے میں، Cu(I) کے استعمال کے سستے اور ہینڈل کرنے میں آسان ہونے کے اہم فوائد ہیں۔
وورل ایٹ ال کے ذریعہ کائنےٹک اور آئسوٹوپک اسٹڈیز۔65 نے یہ ظاہر کیا ہے کہ ٹرمینل الکائنز کے معاملے میں، تانبے کے دو مساوی عناصر azide کے حوالے سے ہر مالیکیول کی رد عمل کو متحرک کرنے میں شامل ہیں۔مجوزہ طریقہ کار چھ رکنی تانبے کی دھات کی انگوٹھی کے ذریعے آگے بڑھتا ہے جو ایک مستحکم ڈونر لیگینڈ کے طور پر π-بانڈڈ کاپر کے ساتھ σ-bonded copper acetylide کے ہم آہنگی سے تشکیل پاتا ہے۔تانبے کے ٹرائیازول ڈیریویٹوز انگوٹھی کے سنکچن کے نتیجے میں بنتے ہیں جس کے بعد پروٹون گلنے سے ٹرائیازول مصنوعات بنتی ہیں اور اتپریرک سائیکل کو بند کرتی ہیں۔
اگرچہ فلو کیمسٹری ڈیوائسز کے فوائد کو اچھی طرح سے دستاویزی شکل دی گئی ہے، لیکن 66,67 میں ریئل ٹائم پروسیس مانیٹرنگ کے لیے ان سسٹمز میں تجزیاتی ٹولز کو ضم کرنے کی خواہش کی گئی ہے۔UAM بہت پیچیدہ 3D بہاؤ ری ایکٹروں کو ڈیزائن کرنے اور تیار کرنے کے لیے ایک موزوں طریقہ ثابت ہوا ہے جو اتپریرک طور پر فعال، تھرمل طور پر ترسیلی مواد سے براہ راست ایمبیڈڈ سینسنگ عناصر (تصویر 4) کے ساتھ ہے۔
الٹراسونک ایڈیٹیو مینوفیکچرنگ (UAM) کے ذریعہ تیار کردہ ایلومینیم-کاپر فلو ری ایکٹر ایک پیچیدہ اندرونی چینل کی ساخت، بلٹ میں تھرموکوپلز اور ایک کیٹلیٹک ری ایکشن چیمبر کے ساتھ۔اندرونی سیال راستوں کو دیکھنے کے لیے، سٹیریو لیتھوگرافی کا استعمال کرتے ہوئے بنایا گیا ایک شفاف پروٹو ٹائپ بھی دکھایا گیا ہے۔
اس بات کو یقینی بنانے کے لیے کہ ری ایکٹر مستقبل کے نامیاتی رد عمل کے لیے بنائے گئے ہیں، سالوینٹس کو ان کے ابلتے ہوئے نقطہ کے اوپر محفوظ طریقے سے گرم کیا جانا چاہیے۔وہ دباؤ اور درجہ حرارت کی جانچ کر رہے ہیں.دباؤ کی جانچ سے پتہ چلتا ہے کہ نظام میں بلند دباؤ (1.7 MPa) پر بھی نظام مستحکم اور مستقل دباؤ کو برقرار رکھتا ہے۔ہائیڈروسٹیٹک ٹیسٹ کمرے کے درجہ حرارت پر H2O کو بطور مائع استعمال کرتے ہوئے کئے گئے۔
بلٹ ان (شکل 1) تھرموکوپل کو ٹمپریچر ڈیٹا لاگر سے جوڑنے سے معلوم ہوا کہ تھرموکوپل کا درجہ حرارت FlowSyn سسٹم میں پروگرام شدہ درجہ حرارت سے 6 °C (± 1 °C) کم تھا۔عام طور پر، درجہ حرارت میں 10 ° C کا اضافہ رد عمل کی شرح کو دوگنا کر دیتا ہے، لہذا درجہ حرارت میں صرف چند ڈگری کا فرق رد عمل کی شرح کو نمایاں طور پر تبدیل کر سکتا ہے۔یہ فرق مینوفیکچرنگ کے عمل میں استعمال ہونے والے مواد کی اعلی تھرمل بازی کی وجہ سے پورے RPV میں درجہ حرارت میں کمی کی وجہ سے ہے۔یہ تھرمل بہاؤ مستقل ہے اور اس وجہ سے آلات کو ترتیب دیتے وقت اس بات کو یقینی بنایا جاسکتا ہے کہ ردعمل کے دوران درست درجہ حرارت تک پہنچ جائے اور اس کی پیمائش کی جائے۔اس طرح، یہ آن لائن مانیٹرنگ ٹول رد عمل کے درجہ حرارت پر سخت کنٹرول کی سہولت فراہم کرتا ہے اور زیادہ درست عمل کو بہتر بنانے اور بہترین حالات کی نشوونما میں تعاون کرتا ہے۔یہ سینسر بڑے پیمانے پر نظاموں میں خارجی ردعمل کا پتہ لگانے اور بھاگنے والے رد عمل کو روکنے کے لیے بھی استعمال کیے جا سکتے ہیں۔
اس مقالے میں پیش کیا گیا ری ایکٹر کیمیکل ری ایکٹروں کی تیاری کے لیے UAM ٹیکنالوجی کے استعمال کی پہلی مثال ہے اور اس وقت ان آلات کی AM/3D پرنٹنگ سے وابستہ کئی اہم حدود کو دور کرتا ہے، جیسے: (i) تانبے یا ایلومینیم مرکب کی پروسیسنگ سے وابستہ نمایاں مسائل پر قابو پانا (ii) پاؤڈر بیڈ پگھلنے کے مقابلے میں بہتر اندرونی چینل ریزولوشن (Power bed melting SL5 SLM5) کا انتخاب کرنا۔ یا مواد کا بہاؤ اور کھردری سطح کی ساخت 26 (iii) کم پروسیسنگ درجہ حرارت، جو براہ راست کنیکٹنگ سینسر کی سہولت فراہم کرتا ہے، جو پاؤڈر بیڈ ٹیکنالوجی میں ممکن نہیں ہے، (v) مختلف عام نامیاتی سالوینٹس کے لیے پولیمر پر مبنی اجزاء کی ناقص میکانی خصوصیات اور حساسیت پر قابو پانا 17,19۔
ری ایکٹر کی فعالیت کو مسلسل بہاؤ کے حالات (تصویر 2) کے تحت تانبے کے کیٹلیزڈ الکنازائڈ سائکلوڈیشن رد عمل کی ایک سیریز سے ظاہر کیا گیا تھا۔الٹراسونک پرنٹ شدہ تانبے کا ری ایکٹر انجیر میں دکھایا گیا ہے۔4 کو تجارتی بہاؤ کے نظام کے ساتھ مربوط کیا گیا تھا اور سوڈیم کلورائیڈ (تصویر 3) کی موجودگی میں ایسٹیلین اور الکائل گروپ ہالائیڈز کے درجہ حرارت پر قابو پانے والے رد عمل کا استعمال کرتے ہوئے مختلف 1,4-منتقل شدہ 1,2,3-ٹرائیازولز کی ایک ایزائیڈ لائبریری کی ترکیب کے لیے استعمال کیا گیا تھا۔مسلسل بہاؤ کے نقطہ نظر کا استعمال حفاظتی مسائل کو کم کر دیتا ہے جو بیچ کے عمل میں پیدا ہو سکتے ہیں، کیونکہ یہ ردعمل انتہائی رد عمل اور مؤثر azide انٹرمیڈیٹس پیدا کرتا ہے [317]، [318]۔ابتدائی طور پر، رد عمل کو فینیلیسیٹلین اور آئوڈوتھین (اسکیم 1 – فینیلیسیٹلین اور آئوڈوتھین کی سائکلوڈیشن) کے لیے بہتر بنایا گیا تھا (تصویر 5 دیکھیں)۔
(اوپر بائیں) 3DP ری ایکٹر کو بہاؤ کے نظام (اوپری دائیں) میں شامل کرنے کے لیے استعمال کیے جانے والے سیٹ اپ کا اسکیمیٹک جو کہ اصلاح کے لیے فینیلیسیٹلین اور آئوڈوتھین کے درمیان Huisgen 57 cycloaddition اسکیم کی آپٹمائزڈ (نچلی) اسکیم سے حاصل کیا گیا ہے اور رد عمل کی شرح کے پیرامیٹر کی اصلاحی تبدیلی کو ظاہر کرتا ہے۔
ری ایکٹر کے کیٹلیٹک سیکشن میں ری ایکٹنٹس کے رہائش کے وقت کو کنٹرول کرکے اور براہ راست مربوط تھرموکوپل سینسر کے ساتھ رد عمل کے درجہ حرارت کی احتیاط سے نگرانی کرکے، رد عمل کی صورتحال کو کم از کم وقت اور مواد کے ساتھ تیزی سے اور درست طریقے سے بہتر بنایا جاسکتا ہے۔یہ فوری طور پر پایا گیا کہ 15 منٹ کے رہائشی وقت اور 150 ° C کے رد عمل کا درجہ حرارت استعمال کرتے ہوئے سب سے زیادہ تبدیلی حاصل کی گئی۔یہ MODDE سافٹ ویئر کے گتانک پلاٹ سے دیکھا جا سکتا ہے کہ رہائش کا وقت اور رد عمل کا درجہ حرارت دونوں ماڈل کی اہم شرائط سمجھے جاتے ہیں۔ان منتخب حالات کا استعمال کرتے ہوئے بلٹ ان آپٹیمائزر کو چلانے سے پروڈکٹ کے چوٹی والے علاقوں کو زیادہ سے زیادہ بنانے کے لیے ڈیزائن کیے گئے رد عمل کے حالات پیدا ہوتے ہیں جبکہ ابتدائی مواد کے چوٹی والے علاقوں کو کم کرتے ہیں۔اس اصلاح سے ٹرائیازول پروڈکٹ کی 53% تبدیلی آئی، جو ماڈل کی 54% کی پیشین گوئی سے بالکل مماثل ہے۔