דאנק איר פֿאַר באזוכן Nature.com.דער בלעטערער ווערסיע איר נוצן האט לימיטעד CSS שטיצן.פֿאַר דער בעסטער דערפאַרונג, מיר רעקאָמענדירן אַז איר נוצן אַ דערהייַנטיקט בלעטערער (אָדער דיסייבאַל קאַמפּאַטאַבילאַטי מאָדע אין Internet Explorer).אין דער דערווייל, צו ענשור פארבליבן שטיצן, מיר וועלן מאַכן דעם פּלאַץ אָן סטיילז און דזשאַוואַסקריפּט.
א קעראַסעל וואָס ווייזט דריי סליידז אין דער זעלביקער צייט.ניצן די פריערדיקע און ווייַטער קנעפּלעך צו מאַך דורך דריי סליידז אין אַ צייט, אָדער נוצן די סליידער קנעפּלעך אין די סוף צו מאַך דורך דריי סליידז אין אַ צייט.
די לעפיערעך הויך פּרייַז פון אַלע-וואַנאַדיום לויפן-דורך רעדאָקס באַטעריז (וורפבס) לימאַץ זייער וויידספּרעד נוצן.ימפּרוווינג די קינעטיק פון עלעקטראָטשעמיקאַל ריאַקשאַנז איז פארלאנגט צו פאַרגרעסערן די ספּעציפיש מאַכט און ענערגיע עפעקטיווקייַט פון די VRFB, און דערמיט רידוסינג די פּרייַז פון קוו פון די VRFB.אין דעם אַרבעט, הידראָטהערמאַללי סינטאַסייזד כיידרייטאַד טאַנגסטאַן אַקסייד (HWO) נאַנאָפּאַרטיקלעס, C76 און C76 / HWO, זענען דאַפּאַזיטיד אויף טשאַד שטאָף ילעקטראָודז און טעסטעד ווי עלעקטראָקאַטאַליסץ פֿאַר די VO2 + / VO2 + רעדאָקס אָפּרוף.פעלד ימישאַן סקאַנינג עלעקטראָן מיקראָסקאָפּי (FESEM), ענערגיע דיספּערסיוו X-Ray ספּעקטראָסקאָפּי (EDX), הויך-האַכלאָטע טראַנסמיסיע עלעקטראָן מיקראָסקאָפּי (HR-TEM), X-Ray דיפפראַקשאַן (XRD), X-Ray Photoelectron Spectroscopy (XPS), ינפרערעד פאָוריער טראַנספאָרמאַציע ספּעקטראָסקאָפּי (FTIR) און קאָנטאַקט ווינקל מעזשערמאַנץ.עס איז געפונען אַז די אַדישאַן פון C76 פולערענע צו HWO קענען פֿאַרבעסערן ילעקטראָוד קינעטיק דורך ינקריסינג עלעקטריקאַל קאַנדאַקטיוואַטי און צושטעלן אַקסאַדייזד פאַנגקשאַנאַל גרופּעס אויף זייַן ייבערפלאַך, דערמיט פּראַמאָוטינג די VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף.די HWO / C76 קאַמפּאַזאַט (50 ווט% C76) פּרוווד צו זיין דער בעסטער ברירה פֿאַר די VO2 + / VO2 + אָפּרוף מיט ΔEp פון 176 מוו, בשעת אַנטריטיד טשאַד שטאָף (UCC) איז געווען 365 מוו.אין אַדישאַן, די HWO / C76 קאַמפּאַזאַט געוויזן אַ באַטייטיק ינכיבאַטערי ווירקונג אויף די פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע אָפּרוף רעכט צו דער פאַנגקשאַנאַל גרופּע פון ​​​​W-OH.
אינטענסיווע מענטשלעך טעטיקייט און די גיך ינדאַסטריאַל רעוואָלוציע האָבן געפֿירט צו אַן אַנסטאַפּאַבלי הויך פאָדערונג פֿאַר עלעקטרע, וואָס איז ינקריסינג מיט וועגן 3% פּער יאָר1.פֿאַר דעקאַדעס, די וויידספּרעד נוצן פון פאַסאַל פיואַלז ווי אַ מקור פון ענערגיע האט געפֿירט צו אָראַנזשעריי גאַז ימישאַנז וואָס ביישטייערן צו גלאבאלע וואָרמינג, וואַסער און לופט פאַרפּעסטיקונג, טרעטאַנינג גאַנץ יקאָוסיסטאַמז.ווי אַ רעזולטאַט, די דורכדרונג פון ריין און רינואַבאַל ווינט און זונ ענערגיע איז געריכט צו דערגרייכן 75% פון גאַנץ עלעקטרע דורך 20501. אָבער, ווען די טיילן פון עלעקטרע פון ​​רינואַבאַל קוואלן יקסידז 20% פון די גאַנץ עלעקטרע דזשענעריישאַן, די גריד ווערט אַנסטייבאַל.
צווישן אַלע ענערגיע סטאָרידזש סיסטעמען אַזאַ ווי די כייבריד וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע2, די אַלע-וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע (וורפב) האט דעוועלאָפּעד די מערסט ראַפּאַדלי רעכט צו זיין פילע אַדוואַנטידזשיז און איז געהאלטן דער בעסטער לייזונג פֿאַר לאַנג-טערמין ענערגיע סטאָרידזש (וועגן 30 יאָר).) אָפּציעס אין קאָמבינאַציע מיט רינואַבאַל ענערגיע4.דאָס איז רעכט צו דער צעשיידונג פון מאַכט און ענערגיע געדיכטקייַט, שנעל ענטפער, לאַנג דינסט לעבן און אַ לעפיערעך נידעריק יערלעך פּרייַז פון $ 65 / קווה קאַמפּערד צו $ 93-140 / קווה פֿאַר לי-יאָן און פירן-זויער באַטעריז און 279-420 יו. עס. דאָללאַרס פּער קווה.באַטאַרייע ריספּעקטיוולי 4.
אָבער, זייער גרויס-וואָג קאַמערשאַליזיישאַן איז נאָך קאַנסטריינד דורך זייער לעפיערעך הויך סיסטעם קאַפּיטאַל קאָס, דער הויפּט רעכט צו צעל סטאַקס4,5.אזוי, ימפּרוווינג אָנלייגן פאָרשטעלונג דורך ינקריסינג די קינעטיק פון די צוויי האַלב-עלעמענט ריאַקשאַנז קענען רעדוצירן אָנלייגן גרייס און אַזוי רעדוצירן פּרייַז.דעריבער, שנעל עלעקטראָן אַריבערפירן צו די ילעקטראָוד ייבערפלאַך איז נייטיק, וואָס דעפּענדס אויף די פּלאַן, זאַץ און סטרוקטור פון די ילעקטראָוד און ריקווייערז אָפּגעהיט אָפּטימיזאַטיאָן 6.טראָץ די גוט כעמישער און עלעקטראָטשעמיקאַל פעסטקייַט און גוט עלעקטריקאַל קאַנדאַקטיוואַטי פון טשאַד ילעקטראָודז, זייער אַנטריטיד קינעטיק איז פויל רעכט צו דער אַוועק פון זויערשטאָף פאַנגקשאַנאַל גרופּעס און הידראָפיליסיטי7,8.דעריבער, פאַרשידן עלעקטראָקאַטאַליסץ זענען קאַמביינד מיט טשאַד-באזירט ילעקטראָודז, ספּעציעל טשאַד נאַנאָסטרוקטורעס און מעטאַל אַקסיידז, צו פֿאַרבעסערן די קינעטיק פון ביידע ילעקטראָודז, דערמיט ינקריסינג די קינעטיק פון די VRFB ילעקטראָוד.
אין אַדישאַן צו אונדזער פריערדיקן אַרבעט אויף C76, מיר ערשטער געמאלדן די ויסגעצייכנט עלעקטראָקאַטאַליטיק טעטיקייט פון דעם פולערענע פֿאַר וואָ2 + / וואָ2 +, אָפּצאָל אַריבערפירן, קאַמפּערד מיט היץ-באהאנדלט און אַנטריטיד טשאַד שטאָף.קעגנשטעל איז רידוסט דורך 99.5% און 97%.די קאַטאַליטיק פאָרשטעלונג פון די טשאַד מאַטעריאַלס פֿאַר די VO2+/VO2+ אָפּרוף קאַמפּערד צו C76 איז געוויזן אין טאַבלע ס1.אויף די אנדערע האַנט, פילע מעטאַל אַקסיידז אַזאַ ווי CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 און WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 האָבן שוין געניצט ווייַל פון זייער געוואקסן וועטטאַביליטי און שעפעדיק זויערשטאָף פאַנגקשאַנאַליטי., 38. גרופּע.די קאַטאַליטיק טעטיקייט פון די מעטאַל אַקסיידז אין די VO2+/VO2+ אָפּרוף איז דערלאנגט אין טאַבלע ס2.WO3 איז געניצט אין אַ באַטייטיק נומער פון אַרבעט רעכט צו זיין נידעריק פּרייַז, הויך פעסטקייַט אין אַסידיק מידיאַ און הויך קאַטאַליטיק טעטיקייט 31,32,33,34,35,36,37,38.אָבער, די פֿאַרבעסערונג אין קאַטהאָדיק קינעטיק רעכט צו WO3 איז נישטיק.צו פֿאַרבעסערן די קאַנדאַקטיוואַטי פון WO3, די ווירקונג פון די נוצן פון רידוסט טאַנגסטאַן אַקסייד (W18O49) אויף קאַטאָדיק טעטיקייט איז טעסטעד 38.כיידרייטאַד טאַנגסטאַן אַקסייד (HWO) איז קיינמאָל טעסטעד אין VRFB אַפּלאַקיישאַנז, כאָטש עס יגזיבאַץ געוואקסן טעטיקייט אין סופּערקאַפּאַסיטאָר אַפּלאַקיישאַנז רעכט צו פאַסטער קאַטיאָן דיפיוזשאַן קאַמפּערד מיט אַנהידראָוס וואָקס 39,40.די דריט דור וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע ניצט אַ געמישט זויער עלעקטראָליטע קאַמפּאָוזד פון HCl און H2SO4 צו פֿאַרבעסערן באַטאַרייע פאָרשטעלונג און פֿאַרבעסערן די סאָלוביליטי און פעסטקייַט פון וואַנאַדיום ייאַנז אין די עלעקטראָליטע.אָבער, די פּעראַסיטיק קלאָרין עוואַלושאַן אָפּרוף איז געווארן איינער פון די דיסאַדוואַנטידזשיז פון די דריט דור, אַזוי די זוכן פֿאַר וועגן צו ינכיבאַט די קלאָרין אפשאצונג אָפּרוף איז געווארן דער פאָקוס פון עטלעכע פאָרשונג גרופּעס.
דאָ, VO2+/VO2+ רעאַקציע טעסץ זענען דורכגעקאָכט אויף HWO/C76 קאַמפּאַזאַץ דאַפּאַזיטיד אויף טשאַד שטאָף ילעקטראָודז אין סדר צו געפֿינען אַ וואָג צווישן די עלעקטריקאַל קאַנדאַקטיוואַטי פון די קאַמפּאַזאַץ און די רעדאָקס קינעטיק פון די ילעקטראָוד ייבערפלאַך בשעת סאַפּרעסינג פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע.ענטפער (CER).הידראַטעד טאַנגסטאַן אַקסייד (HWO) נאַנאָפּאַרטיקלעס זענען סינטאַסייזד דורך אַ פּשוט הידראָטהערמאַל אופֿן.יקספּעראַמאַנץ זענען דורכגעקאָכט אין אַ געמישט זויער עלעקטראָליטע (H2SO4 / HCl) צו סימולירן די דריט דור VRFB (G3) פֿאַר פּראַקטיקאַלאַטי און צו פאָרשן די ווירקונג פון HWO אויף די פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע אָפּרוף.
וואַנאַדיום (יוו) סאַלפייט כיידרייט (VOSO4, 99.9%, אַלפאַ-אַעסער), סאַלפיוריק זויער (ה2סאָ4), הידראָטשלאָריק זויער (הקל), דימעטהילפאָרמאַמידע (דמף, סיגמאַ-אַלדריטש), פּאָליווינילידענין פלאָרייד (פּוודף, סיגמאַ)-אַלדריך), סאָדיום טאַנגסטאַן אַקסייד 9%, כיידראָו און סיגמאַ אַקסייד 9, 4, כיידראָו און סיגמאַ אַקסייד 9 שטאָף ELAT (פועל צעל סטאָר) זענען געניצט אין דעם לערנען.
כיידרייטאַד טאַנגסטאַן אַקסייד (הוואָ) איז געווען צוגעגרייט דורך הידראָטהערמאַל אָפּרוף 43, אין וואָס 2 ג פון די נאַ2וואָ4 זאַלץ איז צעלאָזן אין 12 מל פון ה2אָ צו געבן אַ בלאַס לייזונג, און 12 מל פון 2 עם הקל איז צוגעגעבן דראָפּוויסע צו געבן אַ בלאַס געל סאַספּענשאַן.די סלערי איז געווען געשטעלט אין אַ טעפלאָן קאָוטאַד ומבאַפלעקט שטאָל אַוטאָקלאַוו און געהאלטן אין אַ ויוון בייַ 180 ° סי פֿאַר 3 שעה פֿאַר הידראָטהערמאַל אָפּרוף.די רעזאַדו איז געזאמלט דורך פילטריישאַן, געוואשן 3 מאל מיט עטאַנאָל און וואַסער, דאַר אין אַ ויוון בייַ 70 ° C פֿאַר ~ 3 שעה, און דעמאָלט טריטשערייטיד צו געבן אַ בלוי-גרוי הוואָ פּודער.
די באקומען (אַנטריטיד) טשאַד שטאָף ילעקטראָודז (קקט) זענען געניצט ווי איז אָדער היץ באהאנדלט אין אַ רער אויוון ביי 450 ° C אין לופט מיט אַ באַהיצונג קורס פון 15 ºC / מין פֿאַר 10 שעה צו באַקומען באהאנדלט קקס (טקק).ווי דיסקרייבד אין דעם פריערדיקן אַרטיקל24.UCC און TCC זענען שנייַדן אין ילעקטראָודז בעערעך 1.5 סענטימעטער ברייט און 7 סענטימעטער לאַנג.סאַספּענשאַנז פון C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 און HWO-50% C76 זענען צוגעגרייט דורך אַדינג 20 מג .% (~ 2.22 מג) פון פּווודף בינדער צו ~ 1 מל דמף און סאָניקאַטעד פֿאַר 1 שעה צו פֿאַרבעסערן יונאַפאָרמאַטי.2 מג פון C76, HWO און HWO-C76 קאַמפּאַזאַץ זענען סאַקווענטשאַלי געווענדט צו אַ UCC אַקטיוו ילעקטראָוד געגנט פון בעערעך 1.5 סענטימעטער2.אַלע קאַטאַליסץ זענען לאָודיד אויף UCC ילעקטראָודז און TCC איז געניצט בלויז פֿאַר פאַרגלייַך צוועקן, ווייַל אונדזער פריערדיקן אַרבעט געוויזן אַז היץ באַהאַנדלונג איז נישט פארלאנגט24.רושם סעטאַלינג איז אַטשיווד דורך בראַשינג 100 μל פון די סאַספּענשאַן (מאַסע 2 מג) פֿאַר אַ מער יוואַנלי ווירקונג.דעמאָלט אַלע די ילעקטראָודז זענען דאַר אין אַ ויוון בייַ 60 ° סי יבערנאַכטיק.די ילעקטראָודז זענען געמאסטן פאָרויס און צוריק צו ענשור פּינטלעך לאַגער לאָודינג.אין סדר צו האָבן אַ זיכער דזשיאַמעטריק שטח (~ 1.5 סענטימעטער 2) און פאַרמייַדן די העכערונג פון די וואַנאַדיום עלעקטראָליטע צו די ילעקטראָוד רעכט צו דער קאַפּאַלערי ווירקונג, אַ דין פּלאַסט פון פּעראַפאַן איז געווענדט איבער די אַקטיוו מאַטעריאַל.
פעלד ימישאַן סקאַנינג עלעקטראָן מיקראָסקאָפּי (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 קוו) איז געניצט צו אָבסערווירן די HWO ייבערפלאַך מאָרפאָלאָגי.אַן ענערגיע דיספּערסיוו X-Ray ספּעקטראָמעטער יקוויפּט מיט Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) איז געניצט צו מאַפּע HWO-50% C76 עלעמענטן אויף די UCC ילעקטראָודז.א הויך האַכלאָטע טראַנסמיסיע עלעקטראָן מיקראָסקאָפּ (HR-TEM, JOEL JEM-2100) אַפּערייטינג מיט אַ אַקסעלערייטינג וואָולטידזש פון 200 קוו איז געניצט צו בילד העכער האַכלאָטע HWO פּאַרטיקאַלז און דיפראַקשאַן רינגס.די Crystallography Toolbox (CrysTBox) ווייכווארג ניצט די ringGUI פונקציע צו פונאַנדערקלייַבן די HWO רינג דיפפראַקשאַן מוסטער און פאַרגלייַכן די רעזולטאַטן מיט די XRD מוסטער.די סטרוקטור און גראַפיטיזאַטיאָן פון UCC און TCC איז אַנאַלייזד דורך X-Ray דיפפראַקשאַן (XRD) מיט אַ יבערקוקן קורס פון 2.4 ° / מין פון 5 ° צו 70 ° מיט Cu Kα (λ = 1.54060 Å) ניצן אַ פּאַנאַליטיקאַל X-Ray דיפפראַקטאָמעטער (מאָדעל 3600).XRD געוויזן די קריסטאַל סטרוקטור און פאַסע פון ​​HWO.די PANalytical X'Pert HighScore ווייכווארג איז געניצט צו גלייַכן די HWO פּיקס צו די טאַנגסטאַן אַקסייד מאַפּס בנימצא אין די דאַטאַבייס45.HWO רעזולטאַטן זענען קאַמפּערד מיט TEM רעזולטאַטן.דער כעמישער זאַץ און שטאַט פון די HWO סאַמפּאַלז זענען באשלאסן דורך רענטגענ-שטראַל פאָטאָעלעקטראָון ספּעקטראַסקאָפּי (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).די CASA-XPS ווייכווארג (v 2.3.15) איז געניצט פֿאַר שפּיץ דיקאַנוואַלושאַן און דאַטן אַנאַליסיס.צו באַשטימען די ייבערפלאַך פאַנגקשאַנאַל גרופּעס פון HWO און HWO-50% C76, מעזשערמאַנץ זענען געמאכט מיט פאָוריער יבערמאַכן ינפרערעד ספּעקטראָסקאָפּי (FTIR, פּערקין עלמער ספּעקטראָמעטער, ניצן KBr FTIR).די רעזולטאַטן זענען קאַמפּערד מיט XPS רעזולטאַטן.קאָנטאַקט ווינקל מעזשערמאַנץ (KRUSS DSA25) זענען אויך געניצט צו קעראַקטערייז די וועטטאַביליטי פון די ילעקטראָודז.
פֿאַר אַלע עלעקטראָטשעמיקאַל מעזשערמאַנץ, אַ ביאָלאָגיק SP 300 ווערקסטיישאַן איז געניצט.סיקליק וואָלטאַמעטרי (CV) און עלעקטראָטשעמיקאַל ימפּידאַנס ספּעקטראָסקאָפּי (EIS) זענען געניצט צו לערנען די ילעקטראָוד קינעטיק פון די VO2 + / VO2 + רעדאָקס אָפּרוף און די ווירקונג פון רייידזשאַנט דיפיוזשאַן (VOSO4 (VO2 +)) אויף די אָפּרוף קורס.ביידע מעטהאָדס געניצט אַ דרייַ-ילעקטראָוד צעל מיט אַן עלעקטראָליטע קאַנסאַנטריישאַן פון 0.1 ם וואָסאָ4 (וו4+) אין 1 ם ה2סאָ4 + 1 ם הקל (געמיש פון אַסאַדז).כל עלעקטראָטשעמיקאַל דאַטן דערלאנגט זענען יר קערעקטאַד.א סאַטשערייטאַד קאַלאָמעל ילעקטראָוד (SCE) און אַ פּלאַטינום (פּט) שפּול זענען ריספּעקטיוולי געניצט ווי דער רעפֿערענץ און טאָמבאַנק ילעקטראָוד.פֿאַר קוו, יבערקוקן רייץ (ν) פון 5, 20 און 50 מוו / s זענען געווענדט צו די VO2+/VO2+ פּאָטענציעל פֿענצטער פֿאַר (0-1) V ווס. SCE, דעמאָלט אַדזשאַסטיד פֿאַר SHE צו פּלאַנעווען (VSCE = 0.242 V ווס.צו לערנען די ריטענשאַן פון ילעקטראָוד טעטיקייט, ריפּיטיד סייקליק קווס זענען דורכגעקאָכט ביי ν 5 מוו / s פֿאַר UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO און UCC-HWO-50% C76.פֿאַר EIS מעזשערמאַנץ, די אָפטקייַט קייט פון די VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף איז געווען 0.01-105 הז, און די וואָולטידזש פּערטערביישאַן ביי עפענען-קרייַז וואָולטידזש (OCV) איז געווען 10 מוו.יעדער עקספּערימענט איז ריפּיטיד 2-3 מאל צו ענשור די קאָנסיסטענסי פון די רעזולטאַטן.די כעטעראַדזשיניאַס קורס קאַנסטאַנץ (ק0) זענען באקומען דורך די ניקאָלסאָן אופֿן46,47.
הידראַטעד טאַנגסטאַן אַקסייד (הוואָ) איז הצלחה סינטאַסייזד דורך די הידראָטהערמאַל אופֿן.SEM בילד אין Fig.1אַ ווייזט אַז די דיפּאַזאַטאַד HWO באשטייט פון קלאַסטערז פון נאַנאָפּאַרטיקלעס מיט סיזעס אין די קייט פון 25-50 נם.
די X-Ray דיפראַקשאַן מוסטער פון HWO ווייזט פּיקס (001) און (002) ביי ~ 23.5 ° און ~ 47.5 °, ריספּעקטיוולי, וואָס זענען כאַראַקטעריסטיש פון נאַנסטאָיטשיאָמעטריק WO2.63 (W32O84) (PDF 077-0810, אַ = 21.4 .8 Å, β = 21.4 .8 אַ. 90 °), וואָס קאָראַספּאַנדז צו זייער קלאָר בלוי קאָליר (פיג. 1 ב) 48.49.אנדערע פּיקס בייַ בעערעך 20.5 °, 27.1 °, 28.1 °, 30.8 °, 35.7 °, 36.7 ° און 52.7 ° זענען אַסיינד צו (140), (620), (350), (720), (740), (560 °).) ) און (970) דיפפראַקשאַן פּליינז אָרטאָגאָנאַל צו WO2.63, ריספּעקטיוולי.דער זעלביקער סינטעטיש אופֿן איז געניצט דורך Songara et al.43 צו קריגן אַ ווייַס פּראָדוקט, וואָס איז געווען אַטריביאַטאַד צו דעם בייַזייַן פון WO3(H2O)0.333.אָבער, אין דעם אַרבעט, רעכט צו פאַרשידענע באדינגונגען, אַ בלוי-גרוי פּראָדוקט איז געווען באקומען, וואָס ינדיקייץ אַז WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, אַ = 7.3 אַ, b = 12.5 אַ, c = 7.7 אַ, α = β = γ = 90 °) און די רידוסט פאָרעם.סעמיקוואַנטיטאַטיווע אַנאַליסיס ניצן X'Pert היגהסקאָרע ווייכווארג געוויזן 26% WO3(H2O)0.333:74% W32O84.זינט W32O84 באשטייט פון W6+ און W4+ (1.67:1 W6+:W4+), די עסטימאַטעד אינהאַלט פון W6+ און W4+ איז ריספּעקטיוולי וועגן 72% W6+ און 28% W4+.SEM בילדער, 1-סעקונדע XPS ספּעקטראַ אויף די קערן מדרגה, TEM בילדער, FTIR ספּעקטראַ און ראַמאַן ספּעקטראַ פון C76 פּאַרטיקאַלז זענען דערלאנגט אין אונדזער פריערדיקן אַרטיקל.לויט קאַוואַדאַ עט על., 50,51 X-Ray דיפפראַקשאַן פון C76 נאָך באַזייַטיקונג פון טאָלוענע געוויזן די מאָנאָקליניק סטרוקטור פון פקק.
SEM בילדער אין Fig.2אַ און ב ווייַזן אַז HWO און HWO-50% C76 זענען הצלחה דאַפּאַזיטיד אויף און צווישן די טשאַד פייבערז פון די UCC ילעקטראָוד.EDX עלעמענט מאַפּס פון טאַנגסטאַן, טשאַד און זויערשטאָף אויף SEM בילדער אין Fig.2c זענען געוויזן אין Fig.2d-f וואָס ינדיקייץ אַז די טאַנגסטאַן און טשאַד זענען יוואַנלי געמישט (ווייַזנדיק אַ ענלעך פאַרשפּרייטונג) איבער די גאנצע ילעקטראָוד ייבערפלאַך און די קאָמפּאָסיטע איז נישט יונאַפאָרמלי דאַפּאַזיטיד רעכט צו דער נאַטור פון די דעפּאַזישאַן אופֿן.
SEM בילדער פון דיפּאַזאַטאַד HWO פּאַרטיקאַלז (אַ) און HWO-C76 פּאַרטיקאַלז (ב).עדקס מאַפּינג אויף HWO-C76 לאָודיד אויף UCC ניצן די שטח אין בילד (C) ווייזט די פאַרשפּרייטונג פון טאַנגסטאַן (ד), טשאַד (E), און זויערשטאָף (F) אין דער מוסטער.
HR-TEM איז געניצט פֿאַר הויך מאַגנאַפאַקיישאַן ימידזשינג און קריסטאַלאָגראַפיק אינפֿאָרמאַציע (פיגורע 3).HWO ווייזט די נאַנאָקובע מאָרפאָלאָגי ווי געוויזן אין פיגורע 3 אַ און מער קלאר אין פיגורע 3 ב.דורך מאַגנאַפייינג די נאַנאָקובע פֿאַר דיפראַקשאַן פון אויסגעקליבן געביטן, איר קענען וויזשוואַלייז די גראַטינג סטרוקטור און דיפראַקשאַן פּליינז וואָס באַפרידיקן די בראַגג געזעץ, ווי געוויזן אין Fig. 3c, וואָס קאַנפערמז די קריסטאַלינאַס פון די מאַטעריאַל.אין די ינסעט צו Fig. 3C ווייזט די דיסטאַנסע ד 3.3 Å קאָראַספּאַנדינג צו די (022) און (620) דיפפראַקשאַן פּליינז געפֿונען אין די וואָ3(ה2אָ)0.333 און וו32אָ84 פאַסעס, ריספּעקטיוולי43,44,49.דאָס איז קאָנסיסטענט מיט די XRD אַנאַליסיס דיסקרייבד אויבן (Fig. 1b) זינט די באמערקט גראַטינג פלאַך דיסטאַנסע ד (Fig. 3C) קאָראַספּאַנדז צו די סטראָנגעסט XRD שפּיץ אין די HWO מוסטער.מוסטער רינגס זענען אויך געוויזן אין Fig.3 ד, ווו יעדער רינג קאָראַספּאַנדז צו אַ באַזונדער פלאַך.די WO3(H2O)0.333 און W32O84 פּליינז זענען ריספּעקטיוולי קאָלירט ווייַס און בלוי, און זייער קאָראַספּאַנדינג XRD פּיקס זענען אויך געוויזן אין Fig. 1b.דער ערשטער רינג געוויזן אין די רינג דיאַגראַמע קאָראַספּאַנדז צו דער ערשטער אנגעצייכנט שפּיץ אין די X-Ray מוסטער פון די (022) אָדער (620) דיפראַקשאַן פלאַך.פון די (022) צו (402) רינגס, די ד-ספּייסינג וואַלועס זענען 3.30, 3.17, 2.38, 1.93 און 1.69 Å, קאָנסיסטענט מיט XRD וואַלועס פון 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93.און 1.66 Å, וואָס איז גלייַך צו 44, 45, ריספּעקטיוולי.
(אַ) HR-TEM בילד פון HWO, (ב) ווייזט אַ ענלאַרגעד בילד.בילדער פון די גראַטינג פּליינז זענען געוויזן אין (c), ינסעט (c) ווייזט אַ פארגרעסערטע בילד פון די פּליינז און אַ פּעך ד פון 0.33 נם קאָראַספּאַנדינג צו די (002) און (620) פּליינז.(ד) HWO רינג מוסטער ווייזונג פּליינז פֿאַרבונדן מיט WO3(H2O)0.333 (ווייַס) און W32O84 (בלוי).
XPS אַנאַליסיס איז דורכגעקאָכט צו באַשטימען די ייבערפלאַך כעמיע און אַקסאַדיישאַן שטאַט פון טאַנגסטאַן (Figures S1 און 4).די ברייט קייט פון XPS יבערקוקן ספּעקטרום פון די סינטאַסייזד HWO איז געוויזן אין פיגורע S1, וואָס ינדיקייץ דעם בייַזייַן פון טאַנגסטאַן.די XPS שמאָל-סקאַן ספּעקטראַ פון די W 4f און O 1s האַרץ לעוועלס זענען געוויזן אין פיגס.4 אַ און ב, ריספּעקטיוולי.די W 4f ספּעקטרום ספּליץ אין צוויי ספּין-אָרביט דאַבאַלז קאָראַספּאַנדינג צו די ביינדינג ענערגיעס פון די וו אַקסאַדיישאַן שטאַט.און W 4f7/2 ביי 36.6 און 34.9 eV זענען כאַראַקטעריסטיש פון די W4+ שטאַט פון 40, ריספּעקטיוולי.)0.333.די פיטאַד דאַטן ווייַזן אַז די אַטאָמישע פּערסענטידזשיז פון W6+ און W4+ זענען ריספּעקטיוולי 85% און 15%, וואָס זענען נאָענט צו די וואַלועס עסטימאַטעד פֿון די XRD דאַטן, קאַנסידערינג די דיפעראַנסיז צווישן די צוויי מעטהאָדס.ביידע מעטהאָדס צושטעלן קוואַנטיטאַטיווע אינפֿאָרמאַציע מיט נידעריק אַקיעראַסי, ספּעציעל XRD.אויך, די צוויי מעטהאָדס אַנאַלייז פאַרשידענע פּאַרץ פון דעם מאַטעריאַל ווייַל XRD איז אַ פאַרנעם אופֿן, בשעת XPS איז אַ ייבערפלאַך מעטאָד וואָס אַפּראָוטשיז בלויז אַ ביסל נאַנאָמעטערס.די O 1s ספּעקטרום איז צעטיילט אין צוויי פּיקס ביי 533 (22.2%) און 530.4 eV (77.8%).דער ערשטער קאָראַספּאַנדז צו אָה, און די רגע צו זויערשטאָף קייטן אין די לאַטאַס אין וואָ.די בייַזייַן פון אָה פאַנגקשאַנאַל גרופּעס איז קאָנסיסטענט מיט די כיידריישאַן פּראָפּערטיעס פון HWO.
אַן FTIR אַנאַליסיס איז אויך דורכגעקאָכט אויף די צוויי סאַמפּאַלז צו ונטערזוכן די בייַזייַן פון פאַנגקשאַנאַל גרופּעס און קאָואָרדאַנייטינג וואַסער מאַלאַקיולז אין די כיידרייטאַד HWO סטרוקטור.די רעזולטאטן ווייַזן אַז די HWO-50% C76 מוסטער און FT-IR HWO רעזולטאַטן זענען ענלעך רעכט צו דעם בייַזייַן פון HWO, אָבער די ינטענסיטי פון די פּיקס איז אַנדערש ווייַל פון די פאַרשידענע סומע פון ​​מוסטער געניצט אין צוגרייטונג פֿאַר אַנאַליסיס (Fig. 5a).) HWO-50% C76 ווייזט אַז אַלע פּיקס, אַחוץ פֿאַר די שפּיץ פון טאַנגסטאַן אַקסייד, זענען שייַכות צו פולערענע 24. דעטאַילעד אין Fig.5 אַ ווייזט אַז ביידע סאַמפּאַלז ויסשטעלונג אַ זייער שטאַרק ברייט באַנד ביי ~ 710 / סענטימעטער אַטריביאַטאַד צו OWO סטרעטשינג אַסאַליישאַנז אין די HWO לאַטאַס סטרוקטור, מיט אַ שטאַרק אַקסל ביי ~ 840 / סענטימעטער אַטריביאַטאַד צו WO.פֿאַר סטרעטשינג ווייבריישאַנז, אַ שאַרף באַנד פון וועגן 1610 / סענטימעטער איז אַטריביאַטאַד צו בענדינג ווייבריישאַנז פון אָה, בשעת אַ ברייט אַבזאָרפּשאַן באַנד פון וועגן 3400 / סענטימעטער איז אַטריביאַטאַד צו סטרעטשינג ווייבריישאַנז פון אָה אין הידראָקסיל גרופּעס43.די רעזולטאַטן זענען קאָנסיסטענט מיט די XPS ספּעקטראַ אין פיגס.4b, ווו וואָ פאַנגקשאַנאַל גרופּעס קענען צושטעלן אַקטיוו זייטלעך פֿאַר די VO2+/VO2+ אָפּרוף.
FTIR אַנאַליסיס פון HWO און HWO-50% C76 (אַ), אנגעוויזן פאַנגקשאַנאַל גרופּעס און קאָנטאַקט ווינקל מעזשערמאַנץ (ב, C).
די אָה גרופּע קענען אויך קאַטאַליזירן די VO2+/VO2+ אָפּרוף, בשעת ינקריסינג די כיידראָופיליסיטי פון די ילעקטראָוד, דערמיט פּראַמאָוטינג די דיפיוזשאַן קורס און עלעקטראָן אַריבערפירן.ווי געוויזן, די HWO-50% C76 מוסטער ווייַזן אַן נאָך שפּיץ פֿאַר C76.די פּיקס ביי ~ 2905, 2375, 1705, 1607 און 1445 קמ3 קענען זיין אַסיינד צו די CH, O=C=O, C=O, C=C און CO סטרעטשינג ווייבריישאַנז, ריספּעקטיוולי.עס איז באקאנט אַז די זויערשטאָף פאַנגקשאַנאַל גרופּעס C=O און CO קענען דינען ווי אַקטיוו סענטערס פֿאַר די רעדאָקס ריאַקשאַנז פון וואַנאַדיום.צו פּרובירן און פאַרגלייַכן די וועטטאַביליטי פון די צוויי ילעקטראָודז, קאָנטאַקט ווינקל מעזשערמאַנץ זענען גענומען ווי געוויזן אין Fig. 5b,c.די HWO ילעקטראָוד גלייך אַבזאָרבד וואַסער דראַפּלאַץ, ינדאַקייטינג סופּערהידראָפיליסיטי רעכט צו די בנימצא אָה פאַנגקשאַנאַל גרופּעס.HWO-50% C76 איז מער כיידראָפאָביק, מיט אַ קאָנטאַקט ווינקל פון וועגן 135 ° נאָך 10 סעקונדעס.אָבער, אין עלעקטראָטשעמיקאַל מעזשערמאַנץ, די HWO-50% C76 ילעקטראָוד געווארן גאָר נאַס אין ווייניקער ווי אַ מינוט.די וואַטטאַביליטי מעזשערמאַנץ זענען קאָנסיסטענט מיט XPS און FTIR רעזולטאַטן, וואָס ינדיקייץ אַז מער אָה גרופּעס אויף די HWO ייבערפלאַך מאכט עס לעפיערעך מער כיידראָופיליק.
די VO2+/VO2+ ריאַקשאַנז פון HWO און HWO-C76 נאַנאָקאָמפּאָסיטעס זענען טעסטעד און עס איז געווען דערוואַרט אַז HWO וואָלט פאַרשטיקן קלאָרין עוואָלוציע אין די VO2+/VO2+ אָפּרוף אין געמישט זויער, און C76 וואָלט ווייַטער קאַטאַלייז די געוואלט VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף.%, 30% און 50% C76 אין HWO סאַספּענשאַנז און קקק דאַפּאַזיטיד אויף ילעקטראָודז מיט אַ גאַנץ לאָודינג פון וועגן 2 מג / קמ2.
ווי געוויזן אין Fig.6, די קינעטיק פון די VO2 + / VO2 + אָפּרוף אויף די ילעקטראָוד ייבערפלאַך איז יגזאַמאַנד דורך קוו אין אַ געמישט אַסידיק עלעקטראָליטע.די קעראַנץ זענען געוויזן ווי I / Ipa פֿאַר גרינג פאַרגלייַך פון ΔEp און Ipa / Ipc פֿאַר פאַרשידענע קאַטאַליסץ גלייַך אויף די גראַפיק.די קראַנט שטח אַפּאַראַט דאַטן איז געוויזן אין פיגורע 2S.אויף פ.פיגור 6אַ ווייזט אַז HWO אַ ביסל ינקריסאַז די עלעקטראָן אַריבערפירן קורס פון די VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף אויף די ילעקטראָוד ייבערפלאַך און סאַפּרעסיז די אָפּרוף פון פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע.אָבער, C76 ינקריסיז די עלעקטראָן אַריבערפירן קורס באטייטיק און קאַטאַלייזיז די קלאָרין עוואָלוציע אָפּרוף.דעריבער, אַ ריכטיק פאָרמיאַלייטאַד קאָמפּאָסיטע פון ​​HWO און C76 איז געריכט צו האָבן די בעסטער טעטיקייט און די גרעסטע פיייקייט צו ינכיבאַט די קלאָרין עוואָלוציע אָפּרוף.עס איז געפונען אַז נאָך ינקריסינג די אינהאַלט פון C76, די עלעקטראָטשעמיקאַל טעטיקייט פון די ילעקטראָודז ימפּרוווד, ווי עווידאַנסט דורך אַ פאַרקלענערן אין ΔEp און אַ פאַרגרעסערן אין די Ipa / Ipc פאַרהעלטעניש (טאַבלע ס 3).דאָס איז אויך באשטעטיקט דורך די RCT וואַלועס יקסטראַקטיד פון די Nyquist פּלאַנעווען אין Fig.די רעזולטאַטן זענען אויך קאָנסיסטענט מיט לי ס לערנען, אין וואָס די אַדישאַן פון מעסאָפּאָראָוס טשאַד צו מעסאָפּאָראָוס וואָ 3 געוויזן ימפּרוווד אָפּצאָל אַריבערפירן קינעטיק אויף VO2 + / VO2 + 35.דאָס ינדיקייץ אַז דער דירעקט אָפּרוף קען אָפענגען מער אויף די ילעקטראָוד קאַנדאַקטיוואַטי (C=C בונד) 18, 24, 35, 36, 37. דאָס קען אויך זיין רעכט צו אַ ענדערונג אין די קאָואָרדאַניישאַן דזשיאַמאַטרי צווישן [VO(H2O)5]2+ און [VO2(H2O)4]+, C76 ראַדוסאַז רעאַקציע אָוווערוואָולטידזש דורך רידוסינג געוועב ענערגיע.אָבער, דאָס קען נישט זיין מעגלעך מיט HWO ילעקטראָודז.
(אַ) סייקליק וואָלטאַמעטריק נאַטור (ν = 5 מוו / s) פון די VO2 + / VO2 + אָפּרוף פון UCC און HWO-C76 קאַמפּאַזאַץ מיט פאַרשידענע HWO: C76 ריישיאָוז אין 0.1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl עלעקטראָליטע.(ב) Randles-Sevchik און (C) Nicholson VO2+/VO2+ אופֿן צו אָפּשאַצן דיפיוזשאַן עפעקטיווקייַט און קריגן ק0 (ד) וואַלועס.
HWO-50% C76 האט נישט בלויז יגזיבאַטאַד כּמעט די זעלבע עלעקטראָקאַטאַליטיק טעטיקייט ווי C76 פֿאַר די VO2+/VO2+ רעאַקציע, אָבער, מער ינטערעסטינגלי, עס אַדישנאַלי סאַפּרעסט קלאָרין עוואָלוציע קאַמפּערד צו C76, ווי געוויזן אין Fig.6ד (נידעריקער רקט).C76 האט געוויזן אַ העכער קלאָר Ipa/Ipc ווי HWO-50% C76 (טאַבלע S3), ניט ווייַל פון ימפּרוווד ריווערסאַבילאַטי פון רעאַקציע, אָבער ווייַל פון די שפּיץ אָוווערלאַפּ פון די קלאָרין רעדוקציע רעאַקציע מיט SHE ביי 1.2 V. אליטעט אויף HWO.ווייניקער קלאָרין ימישאַן וועט פֿאַרבעסערן די טשאַרדזשינג עפעקטיווקייַט פון די פול צעל, בשעת ימפּרוווד קינעטיק וועט פֿאַרבעסערן די עפעקטיווקייַט פון די פול צעל וואָולטידזש.
לויט יקווייזשאַן S1, פֿאַר אַ קוואַזי-ריווערסאַבאַל (לעפיערעך פּאַמעלעך עלעקטראָן אַריבערפירן) אָפּרוף קאַנטראָולד דורך דיפיוזשאַן, די שפּיץ קראַנט (IP) דעפּענדס אויף די נומער פון עלעקטראָנס (n), ילעקטראָוד שטח (א), דיפיוזשאַן קאָואַפישאַנט (ד), נומער פון עלעקטראָנס אַריבערפירן קאָואַפישאַנט (α) און סקאַנינג גיכקייַט (ν).אין סדר צו לערנען די דיפיוזשאַן-קאַנטראָולד נאַטור פון די טעסטעד מאַטעריאַלס, די שייכות צווישן IP און ν1/2 איז געווען פּלאַטיד און דערלאנגט אין Fig. 6ב.זינט אַלע מאַטעריאַלס ווייַזן אַ לינעאַר שייכות, די אָפּרוף איז קאַנטראָולד דורך דיפיוזשאַן.זינט די VO2+/VO2+ אָפּרוף איז קוואַזי-ריווערסאַבאַל, די שיפּוע פון ​​די שורה דעפּענדס אויף די דיפיוזשאַן קאָואַפישאַנט און די ווערט פון α (יקווייזשאַן S1).זינט די דיפיוזשאַן קאָואַפישאַנט איז קעסיידערדיק (≈ 4 × 10-6 cm2 / s) 52, די חילוק אין די שיפּוע פון ​​די שורה ינדיקייץ גלייַך פאַרשידענע וואַלועס פון α, און דערפאר די עלעקטראָן אַריבערפירן קורס אויף די ילעקטראָוד ייבערפלאַך, וואָס איז געוויזן פֿאַר C76 און HWO -50% C76 סטיפּאַסט שיפּוע (העכסטן עלעקטראָן אַריבערפירן קורס).
די Warburg סלאָפּעס (W) קאַלקיאַלייטיד פֿאַר די נידעריק פריקוואַנסיז געוויזן אין טאַבלע ס3 (Fig. 6d) האָבן וואַלועס נאָענט צו 1 פֿאַר אַלע מאַטעריאַלס, ינדאַקייטינג די שליימעסדיק דיפיוזשאַן פון רעדאָקס מינים און באַשטעטיקן די לינעאַר נאַטור פון IP קאַמפּערד צו ν1/2. CV איז געמאסטן.פֿאַר HWO-50% C76, די וואַרבורג שיפּוע דיוויייץ פון 1 צו 1.32, וואָס ינדיקייץ ניט בלויז האַלב-ינפיניט דיפיוזשאַן פון די רייידזשאַנט (VO2+), אָבער אויך אַ מעגלעך צושטייַער פון דין-שיכטע נאַטור צו דיפיוזשאַן נאַטור רעכט צו ילעקטראָוד פּאָראָסיטי.
צו ווייַטער אַנאַלייז די ריווערסאַביליטי (עלעקטראָן אַריבערפירן קורס) פון די VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף, די ניקאָלסאָן קוואַזי-ריווערסאַבאַל אָפּרוף אופֿן איז אויך געניצט צו באַשטימען די נאָרמאַל קורס קעסיידערדיק ק041.42.דאָס איז דורכגעקאָכט מיט די S2 יקווייזשאַן צו בויען די דימענשאַנאַל קינעטיק פּאַראַמעטער Ψ, וואָס איז אַ פונקציע פון ​​ΔEp, ווי אַ פֿונקציע פון ​​ν-1/2.טיש S4 ווייזט די Ψ וואַלועס פֿאַר יעדער ילעקטראָוד מאַטעריאַל.די רעזולטאַטן (Fig. 6c) זענען פּלאַטיד צו באַקומען ק0 × 104 סענטימעטער / s פון די שיפּוע פון ​​יעדער פּלאַנעווען ניצן עקוואַטיאָן ס 3 (געשריבן ווייַטער צו יעדער רודערן און דערלאנגט אין טאַבלע ס 4).HWO-50% C76 איז געפונען צו האָבן דעם העכסטן שיפּוע (Fig. 6c), אַזוי די מאַקסימום ווערט פון ק0 איז 2.47 × 10-4 סענטימעטער / s.דעם מיטל אַז דעם ילעקטראָוד אַטשיווז די פאַסטאַסט קינעטיק, וואָס איז קאָנסיסטענט מיט די CV און EIS רעזולטאַטן אין Fig. 6a און d און אין טיש ס3.אין דערצו, די ווערט פון ק0 איז אויך באקומען פון די ניקוויס פּלאַנעווען (פיגורע 6 ד) פון עקוואַטיאָן ס 4 ניצן די רקט ווערט (טאַבלע ס 3).די ק0 רעזולטאַטן פון EIS זענען סאַמערייזד אין טאַבלע S4 און אויך ווייַזן אַז HWO-50% C76 יגזיבאַץ די העכסטן עלעקטראָן אַריבערפירן קורס רעכט צו דער סינערדזשיסטיק ווירקונג.כאָטש די k0 וואַלועס זענען אַנדערש רעכט צו די פאַרשידענע אָריגינס פון יעדער אופֿן, זיי נאָך ווייַזן די זעלבע סדר פון מאַגנאַטוד און ווייַזן קאָנסיסטענסי.
צו גאָר פֿאַרשטיין די ויסגעצייכנט קינעטיק באקומען, עס איז וויכטיק צו פאַרגלייַכן די אָפּטימאַל ילעקטראָוד מאַטעריאַלס מיט ונקאָאַטעד UCC און TCC ילעקטראָודז.פֿאַר די VO2+/VO2+ אָפּרוף, HWO-C76 האט ניט בלויז געוויזן די לאָואַסט ΔEp און בעסער ריווערסאַבילאַטי, אָבער אויך באטייטיק סאַפּרעסט די פּעראַסיטיק קלאָרין עוואָלוציע אָפּרוף קאַמפּערד צו TCC, געמאסטן דורך די קראַנט ביי 1.45 V קאָרעוו צו SHE (Fig. 7a).אין טערמינען פון פעסטקייַט, מיר אנגענומען אַז HWO-50% C76 איז פיזיקלי סטאַביל ווייַל די קאַטאַליסט איז געמישט מיט אַ פּווודף בינדער און דעמאָלט געווענדט צו די טשאַד שטאָף ילעקטראָודז.HWO-50% C76 געוויזן אַ שפּיץ יבעררוק פון 44 מוו (דערנידעריקונג קורס 0.29 מוו / ציקל) נאָך 150 סייקאַלז קאַמפּערד צו 50 מוו פֿאַר וקק (פיגורע 7 ב).דאָס קען נישט זיין אַ גרויס חילוק, אָבער די קינעטיק פון UCC ילעקטראָודז איז זייער פּאַמעלעך און דיגריידז מיט סייקלינג, ספּעציעל פֿאַר פאַרקערט ריאַקשאַנז.כאָטש די ריווערסאַביליטי פון TCC איז פיל בעסער ווי די פון UCC, TCC איז געפונען צו האָבן אַ גרויס שפּיץ יבעררוק פון 73 מוו נאָך 150 סייקאַלז, וואָס קען זיין רעכט צו דער גרויס סומע פון ​​קלאָרין געשאפן אויף זייַן ייבערפלאַך.אַזוי אַז דער קאַטאַליסט אַדכירז געזונט צו די ילעקטראָוד ייבערפלאַך.ווי קענען זיין געזען פון אַלע טעסטעד ילעקטראָודז, אפילו ילעקטראָודז אָן געשטיצט קאַטאַליסץ געוויזן וועריינג דיגריז פון סייקלינג ינסטאַביליטי, סאַגדזשעסטינג אַז די ענדערונג אין שפּיץ צעשיידונג בעשאַס סייקלינג איז רעכט צו דיאַקטיוויישאַן פון די מאַטעריאַל געפֿירט דורך כעמיש ענדערונגען אלא ווי קאַטאַליסט צעשיידונג.אין אַדישאַן, אויב אַ גרויס סומע פון ​​​​קאַטאַליסט פּאַרטיקאַלז זאָל זיין אפגעשיידט פון די ילעקטראָוד ייבערפלאַך, דאָס וואָלט רעזולטאַט אין אַ באַטייטיק פאַרגרעסערן אין שפּיץ צעשיידונג (ניט בלויז 44 מוו), ווייַל די סאַבסטרייט (UCC) איז לעפיערעך ינאַקטיוו פֿאַר די VO2+/VO2+ רעדאָקס אָפּרוף.
פאַרגלייַך פון די קוו פון דער בעסטער ילעקטראָוד מאַטעריאַל קאַמפּערד צו UCC (אַ) און די פעסטקייַט פון די VO2 + / VO2 + רעדאָקס אָפּרוף (ב).ν = 5 מוו / s פֿאַר אַלע קווס אין 0.1 ם וואָסאָ4 / 1 ם ה2סאָ4 + 1 ם הקל עלעקטראָליטע.
צו פאַרגרעסערן די עקאָנאָמיש אַטראַקטיוונאַס פון VRFB טעכנאָלאָגיע, יקספּאַנדינג און פארשטאנד די קינעטיק פון וואַנאַדיום רעדאָקס ריאַקשאַנז איז יקערדיק צו דערגרייכן הויך ענערגיע עפעקטיווקייַט.קאָמפּאָסיטעס HWO-C76 זענען צוגעגרייט און זייער עלעקטראָקאַטאַליטיק ווירקונג אויף די VO2 + / VO2 + אָפּרוף איז געלערנט.HWO האָט געוויזן קליין קינעטיק ענכאַנסמאַנט אין געמישט אַסידיק עלעקטראָליטעס אָבער באטייטיק סאַפּרעסט קלאָרין עוואָלוציע.פאַרשידן ריישיאָוז פון HWO: C76 זענען געניצט צו ווייַטער אַפּטאַמייז די קינעטיק פון HWO-באזירט ילעקטראָודז.ינקרעאַסינג C76 צו HWO ימפּרוווז די עלעקטראָן אַריבערפירן קינעטיק פון די VO2+/VO2+ אָפּרוף אויף די מאַדאַפייד ילעקטראָוד, פון וואָס HWO-50% C76 איז דער בעסטער מאַטעריאַל ווייַל עס ראַדוסאַז די אָפּצאָל אַריבערפירן קעגנשטעל און סאַפּרעסיז קלאָר קלאָרין ווייַטער צו C76 און TCC אַוועקלייגן..דאָס איז רעכט צו דער סינערדזשיסטיק ווירקונג צווישן C=C sp2 כייברידיזאַטיאָן, אָה און וו-אָה פאַנגקשאַנאַל גרופּעס.די דערנידעריקונג קורס נאָך ריפּיטיד סייקלינג פון HWO-50% C76 איז געפונען צו זיין 0.29 מוו / ציקל, בשעת די דערנידעריקונג קורס פון UCC און TCC איז ריספּעקטיוולי 0.33 מוו / ציקל און 0.49 מוו / ציקל, וואָס מאכט עס זייער סטאַביל.אין געמישט זויער עלעקטראָליטעס.די דערלאנגט רעזולטאַטן הצלחה ידענטיפיצירן הויך פאָרשטעלונג ילעקטראָוד מאַטעריאַלס פֿאַר די VO2 + / VO2 + אָפּרוף מיט שנעל קינעטיק און הויך פעסטקייַט.דאָס וועט פאַרגרעסערן די רעזולטאַט וואָולטידזש, דערמיט ינקריסינג די ענערגיע עפעקטיווקייַט פון די VRFB, אַזוי רידוסינג די פּרייַז פון זיין צוקונפֿט קאַמערשאַליזיישאַן.
די דאַטאַסעץ געניצט און / אָדער אַנאַלייזד אין דעם קראַנט לערנען זענען בנימצא פון די ריספּעקטיוו מחברים אויף גלייַך בעטן.
לודערער ג עט על.אָפּשאַצן ווינט און זונ מאַכט אין גלאבאלע נידעריק-קאַרבאָן ענערגיע סצענאַר: אַן הקדמה.ענערגיע שפּאָרן.64, 542-551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. אַנאַליסיס פון די ווירקונג פון מנאָ2 אָפּזאַץ אויף די פאָרשטעלונג פון אַ וואַנאַדיום / מאַנגאַנעסע רעדאָקס לויפן באַטאַרייע. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. אַנאַליסיס פון די ווירקונג פון מנאָ2 אָפּזאַץ אויף די פאָרשטעלונג פון אַ וואַנאַדיום / מאַנגאַנעסע רעדאָקס לויפן באַטאַרייע.Lee, HJ, Park, S. און Kim, H. אַנאַליסיס פון די ווירקונג פון מנאָ2 דעפּאַזישאַן אויף די פאָרשטעלונג פון אַ וואַנאַדיום מאַנגאַנעסע רעדאָקס לויפן באַטאַרייע. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析. לי, הדזש, פּאַרק, ש & קים, ה מנאָ2Lee, HJ, Park, S. און Kim, H. אַנאַליסיס פון די ווירקונג פון מנאָ2 דעפּאַזישאַן אויף די פאָרשטעלונג פון וואַנאַדיום מאַנגאַנעסע רעדאָקס לויפן באַטעריז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.סאציאליסטישע פארטיי .165 (5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC א דינאַמיש אַפּאַראַט צעל מאָדעל פֿאַר די אַלע-וואַנאַדיום לויפן באַטאַרייע. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC א דינאַמיש אַפּאַראַט צעל מאָדעל פֿאַר די אַלע-וואַנאַדיום לויפן באַטאַרייע.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.און Walsh FK א דינאַמיש מאָדעל פון די עלעמענטאַר צעל פון אַן אַלע-וואַנאַדיום לויפן באַטאַרייע. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型. שאַ, אַאַ, טאַנגיראַלאַ, ר., סינג, ר., וויל, רגאַ & וואַלש, פק.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.און Walsh FK מאָדעל דינאַמיש צעל פון אַן אַלע-וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע.י עלעקטראָטשעמיסטרי.סאציאליסטישע פארטיי .158 (6), אַ671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, Ya, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM אין סיטו פּאָטענציעל פאַרשפּרייטונג מעזשערמאַנט און וואַלאַדייטאַד מאָדעל פֿאַר אַלע-וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע. Gandomi, Ya, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM אין סיטו פּאָטענציעל פאַרשפּרייטונג מעזשערמאַנט און וואַלאַדייטאַד מאָדעל פֿאַר אַלע-וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע.גאַנדאָמי, יו.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA און Mench, MM In-situ פּאָטענציעל פאַרשפּרייטונג מעזשערמאַנט און וואַלאַדייטאַד מאָדעל פֿאַר אַלע-וואַנאַדיום לויפן באַטאַרייע רעדאָקס פּאָטענציעל. Gandomi, Ya, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. גאַנדאָמי, יאָ, אהרן, דס, זאַוואָדזינסקי, TA & Mench, MM.מעאַסורעמענט און וואַלאַדיישאַן מאָדעל פון 全וואַנאַדיום אָקסידאַסע רעדאָקס 液流液的原位 פּאָטענציעל פאַרשפּרייטונג.גאַנדאָמי, יו.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA און Mench, MM מאָדעל מעזשערמאַנט און וועראַפאַקיישאַן פון אין-סיטו פּאָטענציעל פאַרשפּרייטונג פֿאַר אַלע-וואַנאַדיום לויפן רעדאָקס באַטעריז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.סאציאליסטישע פארטיי .163 (1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. מאָדעלינג און סימיאַליישאַן פון וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע מיט ינטערדיגייטיד לויפן פעלד פֿאַר אָפּטימיזינג ילעקטראָוד אַרקאַטעקטשער. Tsushima, S. & Suzuki, T. מאָדעלינג און סימיאַליישאַן פון וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע מיט ינטערדיגייטיד לויפן פעלד פֿאַר אָפּטימיזינג ילעקטראָוד אַרקאַטעקטשער.Tsushima, S. און Suzuki, T. מאָדעלינג און סימיאַליישאַן פון אַ לויפן-דורך וואַנאַדיום רעדאָקס באַטאַרייע מיט טאָמבאַנק-פּאָולערייזד לויפן פֿאַר אַפּטאַמאַזיישאַן פון ילעקטראָוד אַרקאַטעקטשער. Tsushima, S. & Suzuki, T. צושימאַ, ש און סוזוקי, טי.Tsushima, S. און Suzuki, T. מאָדעלינג און סימיאַליישאַן פון וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז מיט טאָמבאַנק שטיפט לויפן פעלדער פֿאַר אַפּטאַמאַזיישאַן פון ילעקטראָוד סטרוקטור.י עלעקטראָטשעמיסטרי.סאציאליסטישע פארטיי .167 (2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. מאָדיפיקאַטיאָן פון גראַפייט ילעקטראָוד מאַטעריאַלס פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע אַפּלאַקיישאַן-איך. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. מאָדיפיקאַטיאָן פון גראַפייט ילעקטראָוד מאַטעריאַלס פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע אַפּלאַקיישאַן-איך.Sun, B. און Scyllas-Kazakos, M. מאָדיפיקאַטיאָן פון גראַפייט ילעקטראָוד מאַטעריאַלס פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס באַטעריז - איך. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——איך. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. מאָדיפיקאַטיאָן פון 石墨 ילעקטראָוד מאַטעריאַלס אין וואַנאַדיום אַקסאַדיישאַן רעדוקציע פליסיק באַטאַרייע אַפּלאַקיישאַן——י.Sun, B. און Scyllas-Kazakos, M. מאָדיפיקאַטיאָן פון גראַפייט ילעקטראָוד מאַטעריאַלס פֿאַר נוצן אין וואַנאַדיום רעדאָקס באַטעריז - איך.היץ באַהאַנדלונג עלעקטראָטשעם.אַקטאַ 37 (7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. פּראָגרעס אויף די ילעקטראָוד מאַטעריאַלס צו וואַנאַדיום לויפן באַטעריז (VFBs) מיט ימפּרוווד מאַכט געדיכטקייַט. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. פּראָגרעס אויף די ילעקטראָוד מאַטעריאַלס צו וואַנאַדיום לויפן באַטעריז (VFBs) מיט ימפּרוווד מאַכט געדיכטקייַט.ליו, טי, לי, X., זשאַנג, ה און טשען, י פּראָגרעס אין ילעקטראָוד מאַטעריאַלס צו וואַנאַדיום לויפן באַטעריז (וופב) מיט ימפּרוווד מאַכט געדיכטקייַט. ליו, טי, לי, X., זשאַנג, ה. & טשען, דזש. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) ליו, טי, לי, X., זשאַנג, ה, & טשען, י.Liu, T., Li, S., Zhang, H. און Chen, J. אַדוואַנסאַז אין עלעקטראָדע מאַטעריאַלס פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס פלאָו באַטעריז (VFB) מיט ינקרעאַסעד מאַכט געדיכטקייַט.י ענערגיע כעמיע.27 (5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
ליו, QH עט על.הויך עפעקטיווקייַט וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן צעל מיט אָפּטימיזעד ילעקטראָוד קאַנפיגיעריישאַן און מעמבראַנע סעלעקציע.י עלעקטראָטשעמיסטרי.סאציאליסטישע פארטיי .159 (8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
וויי, דזשי, דזשיאַ, סי, ליו, י & יאַן, סי קאַרבאָן פּעלץ געשטיצט טשאַד נאַנאָטובעס קאַטאַליסץ קאַמפּאַזאַט ילעקטראָוד פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע אַפּלאַקיישאַן. וויי, דזשי, דזשיאַ, סי, ליו, י & יאַן, סי קאַרבאָן פּעלץ געשטיצט טשאַד נאַנאָטובעס קאַטאַליסץ קאַמפּאַזאַט ילעקטראָוד פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע אַפּלאַקיישאַן.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. און Yang, K. קאָמפּאָסיטע ילעקטראָוד קאַטאַליסץ באזירט אויף טשאַד נאַנאָטובעס מיט אַ טשאַד פּעלץ סאַבסטרייט פֿאַר נוצן אין אַ וואַנאַדיום רעדאָקס באַטאַרייע. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. וויי, דזשי, דזשיאַ, סי, ליו, י & יאַן, סי טשאַד פּעלץ-לאָודיד טשאַד נאַנאָטובע קאַטאַליסט קאַמפּאַזאַט ילעקטראָוד פֿאַר וואַנאַדיום אַקסאַדיישאַן רעדוקציע פליסיק לויפן באַטאַרייע אַפּלאַקיישאַן.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. און Yang, K. קאָמפּאָסיטע ילעקטראָוד פון טשאַד נאַנאָטובע קאַטאַליסט מיט טשאַד פּעלץ סאַבסטרייט פֿאַר אַפּלאַקיישאַן אין וואַנאַדיום רעדאָקס באַטעריז.י מאַכט.220 , 185—192 .https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. ווירקונג פון ביסמאַט סאַלפייט קאָוטאַד אויף אַסידאַפייד קנט אויף פאָרשטעלונג פון וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. ווירקונג פון ביסמאַט סאַלפייט קאָוטאַד אויף אַסידאַפייד קנט אויף פאָרשטעלונג פון וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטאַרייע.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. און Kwon, Y. השפּעה פון ביסמאַט סאַלפייט דאַפּאַזיטיד אויף אַקסאַדייזד קנטס אויף די קעראַקטעריסטיקס פון אַ לויפן-דורך וואַנאַדיום רעדאָקס באַטאַרייע. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. ווירקונג פון ביסמאַט סאַלפייט אויף קנט אַקסאַדיישאַן אויף וואַנאַדיום אַקסאַדיישאַן רעדוקציע פליסיק לויפן באַטאַרייע פאָרשטעלונג.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. און Kwon, Y. השפּעה פון ביסמאַט סאַלפייט דאַפּאַזיטיד אויף אַקסאַדייזד קנטס אויף די קעראַקטעריסטיקס פון לויפן-דורך וואַנאַדיום רעדאָקס באַטעריז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.סאציאליסטישע פארטיי .166 (12), אַ2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
הואַנג ר.-ה.פּט / מולטילייַער קאַרבאָן נאַנאָטוב מאָדיפיעד אַקטיוו עלעקטראָדעס פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס פלאָו באַטעריז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.סאציאליסטישע פארטיי .159(10), אַ1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
קאַהן, ש. עט על.וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז נוצן עלעקטראָקאַטאַליסץ דעקערייטאַד מיט ניטראָגען-דאַפּט טשאַד נאַנאָטובעס דערייווד פון אָרגאַנאָמעטאַלליק סקאַפאַלדז.י עלעקטראָטשעמיסטרי.סאציאליסטישע פארטיי .165 (7), אַ1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
כאַן, פּי עט על.גראַפענע אַקסייד נאַנאָשיץ דינען ווי ויסגעצייכנט עלעקטראָטשעמיקאַללי אַקטיוו מאַטעריאַלס פֿאַר וואָ 2 + / און וו 2 + / וו 3 + רעדאָקס קאַפּאַלז אין וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.טשאַד 49 (2), 693-700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
גאָנזאַלעז ז עט על.בוילעט עלעקטראָטשעמיקאַל פאָרשטעלונג פון גראַפענע-מאַדאַפייד גראַפייט פּעלץ פֿאַר וואַנאַדיום רעדאָקס באַטאַרייע אַפּלאַקיישאַנז.י מאַכט.338 , 155-162 .https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Carbon נאַנאָוואַללס דין פילמס ווי נאַנאָסטרוקטורעד ילעקטראָוד מאַטעריאַלס אין וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Carbon נאַנאָוואַללס דין פילמס ווי נאַנאָסטרוקטורעד ילעקטראָוד מאַטעריאַלס אין וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. און Santamaria R. דין פילמס פון טשאַד נאַנאָוואַללס ווי נאַנאָסטרוקטורעד ילעקטראָוד מאַטעריאַלס אין וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. און Santamaria R. Carbon נאַנאָוואַלל פילמס ווי נאַנאָסטרוקטורעד ילעקטראָוד מאַטעריאַלס אין וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.נאַנאָ ענערגיע 1 (6), 833-839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
אָפּאַר, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. דריי-דימענשאַנאַל מעסאָפּאָראָוס גראַפענע-מאַדאַפייד טשאַד פּעלץ פֿאַר הויך-פאָרשטעלונג וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז. אָפּאַר, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. דריי-דימענשאַנאַל מעסאָפּאָראָוס גראַפענע-מאַדאַפייד טשאַד פּעלץ פֿאַר הויך-פאָרשטעלונג וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.Opar DO, Nankya R., Lee J., and Yung H. דריי-דימענשאַנאַל גראַפענע-מאַדאַפייד מעסאָפּאָראָוס טשאַד פּעלץ פֿאַר הויך-פאָרשטעלונג וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., and Yung H. דריי-דימענשאַנאַל גראַפענע-מאַדאַפייד מעסאָפּאָראָוס טשאַד פּעלץ פֿאַר הויך-פאָרשטעלונג וואַנאַדיום רעדאָקס לויפן באַטעריז.עלעקטראָטשעם.אקט 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).